COURS CHIMIE

Physique - chimie 2 BAC Chimie DOSAGEtransformations

CONDUCTIMETRIQUE
liées à des réactionsLycée imam Boukhari
acido-basiques
La réaction du titrage doit être :
Méthode de titrage Variable observée
 Totale : le réactif limitant se
Colorimétrique Couleur de solution
consomme totalement c-à-d 𝒙𝒇 = 𝒙𝒎𝒂𝒙
 Rapide : disparition du réactif titrant Conductivité de
Conductimétrique
solution
instantanément.
 Unique : pas de réaction parasite. 𝒑𝑯 -métrique 𝒑𝑯 de solution
 Sélective : le réactif titrant choisi réagit uniquement avec le réactif titré.
2– L’équivalence :
Lors du titrage acido-basique, l’équivalence est atteinte lorsque les réactifs
(titré et titrant) disparaissent selon les coefficients stœchiométriques
correspondant à l’équation de la réaction du titrage.
En général :

L'équation de la réaction 𝟏 𝟐 𝟏 𝟐
L’état du L’avancement
La quantité de matière en (𝒎𝒐𝒍)
système de la réaction
Etat initial 𝟎 𝒏𝒊 (𝑨𝟏 ) = 𝑪𝑨 𝑽𝑨 𝒏𝒊 (𝑩𝟐 ) = 𝑪𝑩 𝑽𝑩 𝟎 𝟎
En cours 𝒙 𝒏𝒊 (𝑨𝟏 ) − 𝜶𝒙 𝒏𝒊 (𝑩𝟐 ) − 𝜷𝒙 𝒙 𝒙
Etat final 𝒙é𝒒 𝒏𝒊 (𝑨𝟏 ) − 𝜶𝒙é𝒒 𝒏𝒊 (𝑩𝟐 ) − 𝜷𝒙é𝒒 𝒙é𝒒 𝒙é𝒒
𝒏𝒊 (𝑨𝟏 ) 𝒏𝒊 (𝑩𝟐 )
A l’équivalence, les réactifs sont totalement consommés c-à-d 𝒙𝒆𝒒 = =
𝜶 𝜷
𝑪𝑨 .𝑽𝑨 𝑪𝑩 .𝑽𝑩 On repère l’équivalence par le changement brusque
donc
𝜶 𝜷 de la grandeur physique observée ou mesurée lors
du titrage (le 𝒑𝑯, la couleur de la solution ou la
conductivité de la solution).
3– Titrage d’un acide dans une solution aqueuse :
𝑯𝑨
On considère l’acide 𝑯𝑨 qui réagit totalement avec l’eau selon l’équation :
𝑯𝑨(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑨(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) On titre l’acide 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) par la base
𝑯𝑶(𝒂𝒒) , l’équation de la réaction du titrage s’écrit : 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) + 𝑯𝑶(𝒂𝒒) → 𝟐 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
𝟏 𝟏
La constante d’équilibre de la réaction du titrage s’écrit : 𝑲 = =
[𝑯𝟑 𝑶 ].[𝑯𝑶 ] 𝑲𝒆
donc 𝑲 = 𝟏𝟎𝟏𝟒 à 𝟐𝟓°𝑪, c’est une valeur très grande, donc la réaction du titrage est totale.
𝑯𝑨
On considère l’acide 𝑯𝑨 qui réagit partiellement avec l’eau selon l’équation :
𝑯𝑨(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇋ 𝑨(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) On titre l’acide 𝑯𝑨(𝒂𝒒) par la base 𝑯𝑶(𝒂𝒒) ,
l’équation de la réaction du titrage s’écrit : 𝑯𝑨(𝒂𝒒) + 𝑯𝑶(𝒂𝒒) → 𝑨−(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
[𝑨 ] [𝑨 ][𝑯𝟑 𝑶 ] 𝑲𝑨
La constante d’équilibre du titrage s’écrit : 𝑲 = = =
[𝑯𝑨]. [𝑯𝑶 ] [𝑯𝑨][𝑯𝑶 ][𝑯𝟑 𝑶 ] 𝑲𝒆
𝟏𝟎 𝟒
Généralement 𝑲𝑨 > 𝟏𝟎 donc 𝑲 > 𝟏𝟎 d’où la réaction de titrage est aussi totale.
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4– Titrage d’une base dans une solution aqueuse :
Si une base 𝑩 réagit totalement avec l’eau, alors l’équation de la réaction de son
titrage par l’acide 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) s’écrit : 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) + 𝑯𝑶(𝒂𝒒) → 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
𝟏
donc 𝑲 = = 𝟏𝟎𝟏𝟒 à 𝟐𝟓°𝑪 alors la réaction du titrage est totale.
𝑲𝒆
Si une base 𝑩 réagit partiellement avec l’eau, alors l’équation de la réaction de
son titrage par l’acide 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) s’écrit : 𝑩(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) ⇋ 𝑩𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
[𝑩𝑯 ] 𝟏
donc 𝑲 = = et c’est une valeur très grande, alors la réaction de
[𝑩][𝑯𝟑 𝑶 ] 𝑲𝑨
titrage est aussi totale.
VI – titrage acido- basique par mesure de pH :
1– Principe :
Pour titrer une espèce chimique, dans une solution
aqueuse, on prélève par pro-pipette un échantillon de
cette solution et on l’introduit dans un bécher, puis on
effectue une réaction totale de cette espèce avec un
réactif titrant de concentration connue que l’on
introduit dans une burette graduée.
On étalonne le 𝒑𝑯 − 𝒎è𝒕𝒓𝒆 et on plonge la sonde dans
la solution titrée après avoir fait fonctionner
l’agitateur magnétique, on ajoute progressivement des
volumes de la solution titrant et on mesure à chaque
fois le 𝒑𝑯 de la solution à l’équilibre.
Les mesures effectues permettent de tracer le graphe 𝒑𝑯 = 𝒇(𝑽).
2– Titrage d’un acide par une base :
On introduit dans un bécher, un volume 𝑽𝑨 = 𝟐𝟎, 𝟎 𝒎𝑳 d’une solution d’acide
éthanoïque de concentration 𝑪𝑨 = 𝟏𝟐, 𝟒 𝒎𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟏 .
On ajoute progressivement, à l’aide d’une burette graduée, un volume 𝑽𝑩 d’une
solution d’hydroxyde de sodium de concentration 𝑪𝑩 = 𝟐𝟎, 𝟎 𝒎𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟏 .
On mesure le 𝒑𝑯 de la solution obtenue après chaque ajout. On obtient les résultats suivants :
12,4 12,2 12,0 11,0 10,0 9,0 8,0 6,0 4,0 2,0 1,0 0 VB(mL)
8,3 6,5 6,2 5,6 5,4 5,2 5,0 4,7 4,4 4,1 3,8 3,3 pH
20,0 18,0 16,0 15,0 14,0 13,5 13,0 12,6 VB(mL)
11,6 11,5 11,3 11,2 11 10,8 10,6 10,1 pH
a- Ecrire l’équation de la réaction de
titrage.
L’équation bilan de titrage :
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝑶(𝒂𝒒) →
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶(𝐚𝐪) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
b- Tracer le graphe 𝒑𝑯 = 𝒇(𝑽𝑩 ).
Voir ci-contre .

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c- Déterminer, graphiquement, les coordonnées du point d'équivalence 𝑬.
Graphiquement on trouve 𝑽𝑩𝑬 = 𝟏𝟐, 𝟓 𝒎𝑳 et 𝒑𝑯𝑬 = 𝟖, 𝟑 .
d- Commenter le graphe 𝒑𝑯 = 𝒇(𝑽𝑩 ) .
Le graphe obtenu comprend trois parties :
𝟎 < 𝑽𝑩 < 𝟏𝟏, 𝟓 𝒎𝑳 : où le 𝒑𝑯 varie lentement, puisque le réactif titrant
(la base 𝑯𝑶(𝒂𝒒) ) disparait totalement lorsqu’il est ajouté à la solution acide
c-à-d le réactif limitant.
𝟏𝟏, 𝟓 < 𝑽𝑩 < 𝟏𝟑, 𝟓 𝒎𝑳 : où on remarque un changement brusque de 𝒑𝑯
qui correspond au changement du réactif limitant.
𝑽𝑩 > 𝟏𝟑, 𝟓 𝒎𝑳 : où le 𝒑𝑯 varie lentement et tend vers une valeur limite, car
le réactif titré (acide 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) ) disparait totalement, et donc aucune
transformation chimique ne se produit lorsque le réactif titrant est ajouté.
e- Calculer le volume 𝑽𝑩𝑬 ajouté à l’équivalence, que concluez-vous ?
A l’équivalence, on a 𝒏𝒊 (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯) = 𝒏𝑬 (𝑯𝑶 ) d’où 𝑪𝑨 . 𝑽𝑨 = 𝑪𝑩 . 𝑽𝑩𝑬
𝑪𝑨 .𝑽𝑨 𝟏𝟐,𝟒×𝟐𝟎
Donc 𝑽𝑩𝑬 = = = 𝟏𝟐, 𝟒 𝒎𝑳 . On constate qu'il correspond presque à
𝑪𝑩 𝟐𝟎
la valeur graphique.
On remarque que le point caractéristique (point d’inflexion) de coordonnées (𝑽𝑩𝑬 ,
𝒑𝑯𝑬 ) correspond à l’équivalence et qui correspond à la variation brusque de 𝒑𝑯.
3– Titrage d’une base par un acide :
On introduit dans un bécher, un volume 𝑽𝑩 = 𝟐𝟎, 𝟎 𝒎𝑳 d’une solution
d’ammoniac de concentration 𝑪𝑩 = 𝟏, 𝟎. 𝟏𝟎 𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟏 .
On ajoute progressivement, à l’aide d’une burette graduée, un volume 𝑽𝑨 d’une
solution d’acide chlorhydrique de concentration 𝑪𝑨 = 𝟏, 𝟒. 𝟏𝟎 𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟏 .
On mesure le 𝒑𝑯 de la solution obtenue après chaque ajout. On obtient les résultats suivants :
20 18 17 16 15 14,5 14 13 11 9 7 5 3 2 1 0 VA(mL)
10,3

10,6

pH
2,7

2,8

3,2

3,6

4,4

7,3

8,2

8,7

9,2

9,5

9,8

10
3

a- Ecrire l’équation de la réaction de titrage.

L’équation bilan de titrage : 𝑵𝑯𝟑 (𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) → 𝑵𝑯𝟒 (𝐚𝐪) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
b- Tracer le graphe 𝒑𝑯 = 𝒇(𝑽𝑨 ).
Voir ci-contre .
c- Déterminer, graphiquement, les
coordonnées du point d'équivalence 𝑬.
Graphiquement on trouve
𝑽𝑨𝑬 = 𝟏𝟒, 𝟒 𝒎𝑳 et 𝒑𝑯𝑬 = 𝟓, 𝟔 .
d- Commenter le graphe 𝒑𝑯 = 𝒇(𝑽𝑨 )
Le graphe obtenu comprend trois parties :

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𝟎 < 𝑽𝑨 < 𝟏𝟑 𝒎𝑳 : où le 𝒑𝑯 varie lentement, puisque le réactif titrant
(l’acide 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) ) disparait totalement lorsqu’il est ajouté à la solution
basique c-à-d le réactif limitant.
𝟏𝟑 𝒎𝑳 < 𝑽𝑨 < 𝟏𝟔 𝒎𝑳 : où on remarque un changement brusque de 𝒑𝑯
qui correspond au changement du réactif limitant.
𝑽𝑨 > 𝟏𝟔 𝒎𝑳 : où le 𝒑𝑯 varie lentement et tend vers une valeur limite, car
le réactif titré (la base 𝑵𝑯𝟑 (𝒂𝒒) ) disparait totalement, et donc aucune
transformation chimique ne se produit lorsque le réactif titrant est ajouté.
c- Calculer le volume 𝑽𝑨𝑬 ajouté à l’équivalence, que concluez-vous ?
A l’équivalence, on a 𝒏𝒊 (𝑵𝑯𝟑 ) = 𝒏𝑬 (𝑯𝟑 𝑶 ) d’où 𝑪𝑩 . 𝑽𝑩 = 𝑪𝑨 . 𝑽𝑨𝑬
𝑪𝑩 .𝑽𝑩 𝟏,𝟎.𝟏𝟎 𝟐 ×𝟐𝟎
Donc 𝑽𝑨𝑬 = = = 𝟏𝟒, 𝟑 𝒎𝑳 . On constate qu'il correspond
𝑪𝑨 𝟏,𝟒.𝟏𝟎 𝟐
presque à la valeur graphique.
On remarque que le point caractéristique (point d’inflexion) de coordonnées (𝑽𝑨𝑬 ,
𝒑𝑯𝑬 ) correspond à l’équivalence et qui correspond à la variation brusque de 𝒑𝑯.
4– Détermination du volume équivalent :

On trace deux tangentes (𝑻𝟏 ) et (𝑻𝟐 ) à la courbe

𝒑𝑯 = 𝒇(𝑽) parallèles entre elles et situées de part
et d’autre du point d’équivalence 𝑬, ensuite on
trace la droite (𝑻) parallèle à ces deux tangentes
et équidistantes de celles-ci. La droite (𝑻) coupe
la courbe de titrage 𝒑𝑯 = 𝒇(𝑽) au point d’équivalence 𝑬.

À l’abscisse 𝑽𝑬 , volume de la solution titrante à

l’équivalence, la valeur de la fonction dérivée
𝒅𝒑𝑯
soit extrémum (valeur maximale ou
𝒅𝑽

 Pour le titrage d’un acide par une base : le

volume d’équivalent 𝑽𝑬 représente l’abscisse
du point maximum de la courbe représentant la
𝒅𝒑𝑯
fonction , ainsi on peut déterminer 𝑽𝑬
𝒅𝑽𝑩
graphiquement.
 Pour le titrage d’une base par un acide : le
volume d’équivalent 𝑽𝑬 représente l’abscisse
du point minimum de la courbe représentant la
𝒅𝒑𝑯
fonction , ainsi on peut déterminer 𝑽𝑬 graphiquement.
𝒅𝑽 𝑨

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VII – Titrage Colorimétrique :
1– Principe :
Pour suivre le titrage acido-basique en utilisant un indicateur coloré, on ajoute
quelques gouttes d’indicateur coloré à la solution titrée, puis on introduit
progressivement la solution titrante en agitant le mélange, lorsque le mélange
change de teinte, on arrête immédiatement l’ajout de la solution titrante.
Lors du titrage colorimétrique, le repérage de
l’équivalence se fait par le changement de la couleur
de l’indicateur coloré ajouté à la solution titrée.

2– Choisi de l’indicateur coloré :

En général, l’indicateur coloré convient au titrage

acido-basique si sa zone de virage contienne la valeur
𝒑𝑯𝑬 à l’équivalence.
VIII – Taux d’avancement final des réactions de titrage :
On place dans un bécher, un volume 𝑽𝑨 = 𝟐𝟎 𝒎𝑳 d’une solution d’acide éthanoïque
de concentration 𝑪𝑨 = 𝟏, 𝟎. 𝟏𝟎 𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟏 , puis on y ajoute un volume 𝑽𝑩 = 𝟓 𝒎𝑳
d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration 𝑪𝑩 = 𝟐, 𝟎. 𝟏𝟎 𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 𝟏 .
On mesure, immédiatement, le 𝒑𝑯 du mélange, et on trouve 𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟖 .
a- Ecrire l’équation de la réaction acido-basique qui a lieu.
L’équation de la réaction du titrage : 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝑶(𝒂𝒒) → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶(𝐚𝐪) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
b- Calculer la valeur du taux d’avancement final de cette réaction. Conclure.
L'équation de la réaction 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝑶(𝒂𝒒) → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶(𝐚𝐪) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
Etat initial 𝟎 𝒏𝒊 (𝑨) = 𝑪𝑨 𝑽𝑨 𝒏𝒊 (𝑩) = 𝑪𝑩 𝑽𝑩 𝟎 𝟎
Etat final 𝒙é𝒒 𝒏𝒊 (𝑨) − 𝒙𝒇 𝒏𝒊 (𝑩) − 𝒙𝒇 𝒙𝒇 𝒙𝒇
On a 𝒏𝒊 (𝑨) = 𝑪𝑨 . 𝑽𝑨 = 𝟎, 𝟎𝟏 × 𝟐𝟎. 𝟏𝟎 𝟑 = 𝟐, 𝟎. 𝟏𝟎 𝟒 𝒎𝒐𝒍
et 𝒏𝒊 (𝑩) = 𝑪𝑩 . 𝑽𝑩 = 𝟎, 𝟎𝟐 × 𝟓. 𝟏𝟎 𝟑 = 𝟏, 𝟎. 𝟏𝟎 𝟒 𝒎𝒐𝒍
Puisque les coefficients est 1 donc le réactif limitant est 𝑯𝑶(𝒂𝒒) alors 𝒙𝒎𝒂𝒙 = 𝟏, 𝟎. 𝟏𝟎 𝟒 𝒎𝒐𝒍
D’après le T d’A on a 𝒏𝒇 (𝑯𝑶 ) = 𝒏𝒊 (𝑯𝑶 ) − 𝒙𝒇 d’où 𝒙𝒇 = 𝒏𝒊 (𝑯𝑶 ) − 𝒏𝒇 (𝑯𝑶 )
On a [𝑯𝑶 ]𝒇 = 𝟏𝟎𝒑𝑯 𝒑𝑲𝑨 d’où 𝒏𝒇 (𝑯𝑶 ) = [𝑯𝑶 ]𝒇 . (𝑽𝑨 + 𝑽𝑩 ) = 𝟏𝟎𝒑𝑯 𝒑𝑲𝑨 . (𝑽𝑨 + 𝑽𝑩 )
ainsi 𝒏𝒇 (𝑯𝑶 ) = 𝟏𝟎𝟒,𝟖 𝟏𝟒 . (𝟐𝟎 + 𝟓). 𝟏𝟎 𝟑 = 𝟏, 𝟔. 𝟏𝟎 𝟏𝟏 𝒎𝒐𝒍
Donc 𝒙𝒇 = 𝒏𝒊 (𝑯𝑶 ) − 𝒏𝒇 (𝑯𝑶 ) = 𝟏, 𝟎. 𝟏𝟎 𝟒 − 𝟏, 𝟔. 𝟏𝟎 𝟏𝟏 ≈ 𝟏, 𝟎. 𝟏𝟎 𝟒
𝒎𝒐𝒍
𝒙𝒇
Alor s 𝝉 = ≈𝟏 .
𝒙𝒎𝒂𝒙

Le taux d’avancement final de la réaction du titrage acido-basique est presque

𝒙𝒇
égal à la valeur 1 après chaque ajout de 𝑽 de la solution titrée : 𝝉 = ≈ 𝟏.
𝒙𝒎𝒂𝒙
La transformation liée à la réaction du titrage acido-basique est totale et rapide.
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