Physique - chimie Chimie Suivi temporel d'une transf - Vitesse de réaction

Première Partie :
Transformations Suivi temporel d'une transformation
rapides et lentes d’un chimique - Vitesse de réaction
système chimique
Unité 2 ‫ سرعة التفاعل‬- ‫التتبع الزمني لتحول كيميائي‬ 2éme Bac Sciences
4H Chimie
I – Suivi temporel de la transformation chimique :
La cinétique chimique vise à suivre l’évolution de la transformation chimique,
en particulier à déterminer l’avancement 𝒙 = 𝒇(𝒕).
A cette fin, des méthodes physiques et chimiques sont adoptées :
Les méthodes physiques sont utilisées lorsque certaines grandeurs
physiques mesurables dans un milieu réactionnel sont liées à la concentration de
certaines des espèces chimiques présentes dans ce milieu, notamment :
Conductimétrie - pH-métrie - mesure de volume ou de pression -
Spectrophotométrie. Ces méthodes se caractérisent par un enregistrement continu
de l’évolution de la quantité de matière ou de la concentration dans le temps, et
un temps très courte et non parasites pour le milieu réactionnel.
Il existe des méthodes chimiques telles que l'étalonnage. Ces méthodes ne
permettent pas d'enregistrer en continu l'évolution de la quantité de matière ou
de la concentration d'un réactif ou d'un produit dans le temps.
II – Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique :
1– Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par le dosage :
1-1– Étude cinétique de la réaction entre l’eau oxygénée et l’ion iodure :
On verse, dans un bécher, un volume de (A) (B) (C)
solution d’eau oxygénée 𝑯𝟐 𝑶𝟐 (𝒂𝒒) (incolore)
de concentration 𝑪 = 𝟎, 𝟐𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 et
quelques gouttes d’acide sulfurique concentré,
puis on ajoute un volume de solution d'iodure
de potassium (𝑲+ −
(𝒂𝒒) + 𝑰(𝒂𝒒) ) (incolore) de
concentration 𝑪′ = 𝟎, 𝟐𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
Après agitation, on remarque que le mélange prend progressivement une couleur
jaune (A), puis marron (B) pour devenir après quelques minutes plus foncé (C).
a- Quel est l’espèce chimique responsable de la couleur observée ?
La couleur observée caractérise 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) , et on explique l'augmentation de
l'intensité de la couleur par l'augmentation de la concentration de 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) .
b- Déterminer les couples 𝒐𝒙𝒚𝒅𝒂𝒏𝒕/𝒓é𝒅𝒖𝒄𝒕𝒆𝒖𝒓 intervenants dans cette réaction.
Les deux couples sont : 𝑯𝟐 𝑶𝟐 (𝒂𝒒) / 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) et 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) / 𝑰− (𝒂𝒒) .
c- Écrire l'équation de cette réaction.
Pour le premier couple : 𝑯𝟐 𝑶𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝑯+ (𝒂𝒒) + 𝟐 𝒆
−
⇌ 𝟐 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
Pour le deuxième couple : 𝟐 𝑰−
(𝒂𝒒) ⇌ 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝒆−
L'équation bilan : 𝑯𝟐 𝑶𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝑰− +
(𝒂𝒒) + 𝟐 𝑯(𝒂𝒒) → 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
d- Quel est l’espèce chimique dissoute peut être dosée ?
On peut doser 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) à un instant donné.
Pr. HICHAM MAHAJAR Pr. YOUSSEF TABIT 1
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1-2– Détermination de la quantité de matière de diiode à un moment donné :
On verse, dans un bécher, un volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝒍
de solution d'iodure de potassium (𝑲+ −
(𝒂𝒒) + 𝑰(𝒂𝒒) ) solution de
de concentration 𝑪𝟏 = 𝟎, 𝟒𝟎𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 , puis on thiosulfate
ajoute un volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝒍 de solution de 𝟐𝑵𝒂+ (𝒂𝒒) de sodium
𝟐−
peroxodisulfate de potassium (𝟐𝑲+ (𝒂𝒒) + 𝑺 𝑶 𝟐−
𝟐 𝟖 (𝒂𝒒) ) + 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑 (𝒂𝒒)
−𝟏
de concentration 𝑪𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟑𝟔 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 acidifier par
𝟏 𝒎𝒍 d’acide sulfurique concentré.
Immédiatement, en préparant le mélange, on prélève
un volume 𝑽′ = 𝟏𝟎 𝒎𝒍 du mélange réactionnel et on
le verse dans un bécher à l’instant 𝒕 = 𝟎 , et on
ajoute dans ce bécher 𝟓𝟎 𝒎𝒍 d’eau glacée (𝟎 ℃) et
quelques gouttes d’empois d’amidon .
On dose le diiode formé à l’instant 𝒕 par la solution de thiosulfate de sodium
(𝟐𝑵𝒂+ 𝟐−
(𝒂𝒒) + 𝑺𝟐 𝑶𝟑 (𝒂𝒒) ) de concentration 𝑪𝟑 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳
−𝟏
.
On refait les opérations précédentes à différents instants, comme l’indique le
tableau suivant :
𝒕 ( 𝒎𝒊𝒏) 0 3 6 9 12 16 20 30 40 50 60
𝒏(𝑰𝟐 )𝒕 𝒎𝒎𝒐𝒍 0,0 0,5 1,0 1,4 1,7 2,1 2,3 2,8 3,1 3,2 3,3
a- Pourquoi on verse l'échantillon du mélange réactionnel dans l'eau glacée avant
chaque dosage ?
Ce processus s'appelle la plongée dont leur but est d'arrêter la réaction par la
dilution et le refroidissement.
b- Crée le tableau d'avancement de la réaction des ions peroxodisulfate et des
ions iodure. On donne : 𝑺𝟐 𝑶𝟐− 𝟐− −
𝟖 (𝒂𝒒) / 𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒒) et 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) / 𝑰(𝒂𝒒) .
Pour le premier couple : 𝑺𝟐 𝑶𝟐−𝟖 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝒆
−
⇌ 𝟐 𝑺𝑶𝟐− 𝟒 (𝒂𝒒)
−
Pour le deuxième couple : 𝟐 𝑰(𝒂𝒒) ⇌ 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝒆−
L'équation bilan : 𝟐 𝑰− 𝟐− 𝟐−
(𝒂𝒒) + 𝑺𝟐 𝑶𝟖 (𝒂𝒒) → 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒒)

L'équation de la réaction 𝟐 𝑰−
(𝒂𝒒) + 𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 (𝒂𝒒) → 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝑺𝑶𝟐−
𝟒 (𝒂𝒒)
L’état du L’avancement
La quantité de matière en (𝒎𝒐𝒍)
système de la réaction
Etat initial 𝟎 𝒏𝟏 = 𝑪𝟏 . 𝑽 𝒏𝟐 = 𝑪𝟐 . 𝑽 𝟎 𝟎
En cours 𝒙 𝑪𝟏 . 𝑽 − 𝟐. 𝒙 𝑪𝟐 . 𝑽 − 𝒙 𝒙 𝟐. 𝒙
Etat final 𝒙𝒇 𝑪𝟏 . 𝑽 − 𝟐. 𝒙𝒇 𝑪𝟐 . 𝑽 − 𝒙𝒇 𝒙𝒇 𝟐. 𝒙𝒇
c- Quelle est la relation entre la quantité de matière de diiode formé à l’instant 𝒕
et l'avancement de la réaction 𝒙 au même instant ?
À partir du tableau d'avancement, on trouve que 𝒏(𝑰𝟐 )𝒕 = 𝒙(𝒕) .
d- Comment suivre l'évolution temporelle de cette transformation chimique ?
Le dosage de diiode 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) par les ions peroxodisulfate 𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 (𝒂𝒒) permet de suivre
l'évolution temporelle de l'avancement de la réaction 𝒙, et calculant ainsi les

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quantités de matière des autres constituants du milieu réactionnel à chaque
instant 𝒕, tel que : 𝒏(𝑰− 𝟐−
(𝒂𝒒) )𝒕 = 𝑪𝟏 . 𝑽 − 𝟐. 𝒙(𝒕) , 𝒏(𝑺𝟐 𝑶𝟖 (𝒂𝒒) )𝒕 = 𝑪𝟐 . 𝑽 − 𝒙(𝒕) et
𝒏(𝑺𝑶𝟐−𝟒 (𝒂𝒒) )𝒕 = 𝟐. 𝒙(𝒕) .
e- Crée le tableau d'avancement de la réaction de dosage entre les ions
thiosulfate et le diiode. On donne : 𝑺𝟒 𝑶𝟐− 𝟐− −
𝟔 (𝒂𝒒) / 𝑺𝟐 𝑶𝟑 (𝒂𝒒) et 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) / 𝑰(𝒂𝒒) .
Pour le premier couple : 𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟐− 𝟐−
𝟑 (𝒂𝒒) ⇌ 𝑺𝟒 𝑶𝟔 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝒆
−

Pour le deuxième couple : 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝒆− ⇌ 𝟐 𝑰− (𝒂𝒒)

L'équation bilan : 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 (𝒂𝒒) → 𝟐 𝑰−
𝟐− 𝟐−
(𝒂𝒒) + 𝑺𝟒 𝑶𝟔 (𝒂𝒒)

L'équation de la réaction 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟐−

𝟑 (𝒂𝒒) → 𝟐 𝑰− 𝟐−
(𝒂𝒒) + 𝑺𝟒 𝑶𝟔 (𝒂𝒒)
L’état du L’avancement
La quantité de matière en (𝒎𝒐𝒍)
système de la réaction
Etat initial 𝟎 𝒏′𝒑 (𝑰𝟐 (𝒂𝒒) ) 𝒏𝟑 = 𝑪𝟑 . 𝑽𝒆𝒒 𝒏𝟎 𝟎
En cours 𝒙 𝒏′𝒑 (𝑰𝟐 (𝒂𝒒) ) − 𝒙 𝑪𝟑 . 𝑽𝒆𝒒 − 𝟐. 𝒙 𝒏𝟎 + 𝟐. 𝒙 𝒙
Etat final 𝒙𝒆𝒒 𝒏′𝒑 (𝑰𝟐 (𝒂𝒒) ) − 𝒙𝒆𝒒 𝑪𝟑 . 𝑽𝒆𝒒 − 𝟐. 𝒙𝒆𝒒 𝒏𝟎 + 𝟐. 𝒙𝒆𝒒 𝒙𝒆𝒒
tel que 𝒏𝟎 est la quantité de matière de 𝑰− (𝒂𝒒) contenue dans l'échantillon titré.
f- Exprimée la quantité de matière de diiode formé 𝒏′𝒑 (𝑰𝟐 (𝒂𝒒) ) en fonction de
volume d’équivalence 𝑽𝒆𝒒 et de la concentration molaire 𝑪𝟑 de la solution de
thiosulfate de sodium .
𝑪 𝑽
À l’équivalence, on a 𝒙𝑬 = 𝒏′𝒑 (𝑰𝟐 ) = 𝟑 𝑬 . Etant donné que le volume du
𝟐
mélange réactionnel est égale à 10 fois le volume de l'échantillon prélevé, alors,
la quantité de matière de diiode formé à un instant donné dans le mélange
réactionnel est : 𝒏𝒑 (𝑰𝟐 ) = 𝟏𝟎 𝒏′𝒑 (𝑰𝟐 ) = 𝟓 𝑪𝟑 𝑽𝑬 .
g- Tracer la courbe 𝒙 = 𝒇(𝒕) .

1-3– Résumé :
Le dosage permet de suivre l'évolution temporelle de
l'avancement de la réaction 𝒙, où 𝒙 peut être calculé à chaque
instant à partir de la connaissance de la quantité de matière
de l'un des réactifs ou des produits formés à cet instant.
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2– Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par :
2-1– La mesure de pression d’un gaz :
Capteur de
On introduit, dans une fiole branché avec un manomètre, pression
le volume 𝑽 = 𝟓𝟎, 𝟎 𝒎𝑳 de solution de l'acide

manomètre
chlorhydrique de concentration 𝑪 = 𝟎, 𝟓 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 et le
ruban de magnésium de masse 𝒎 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟎 𝒈 . 𝑯+ −
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒)
On enregistre la valeur de la pression toutes les 𝟑𝟎 𝒔𝒆𝒄𝒐𝒏𝒅𝒆𝒔.
a- Écrire l'équation de cette réaction.
Le ruban de magnésium 𝑴𝒈(𝒔)
On considère les couples suivants :
𝑴𝒈𝟐+ +
(𝒂𝒒) /𝑴𝒈(𝒔) et 𝑯(𝒂𝒒) /𝑯𝟐 (𝒈)
𝒕 (𝒔) 𝑷 (𝒉𝑷𝒂)
L'équation bilan : 𝑴𝒈(𝒔) + 𝟐 𝑯+ 𝟐+ 0 1013
(𝒂𝒒) → 𝑴𝒈(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 (𝒈)
30 1025
b- Calculer les quantités de matière initiale des réactifs.
On a 𝒏𝒊 (𝑯𝟑 𝑶+ ) = 𝑪. 𝑽 = 𝟎, 𝟓 × 𝟎, 𝟎𝟓 = 𝟐𝟓 𝒎𝒎𝒐𝒍 60 1036
𝒎(𝑴𝒈) 𝟎,𝟎𝟐𝟎 90 1048
et 𝒏𝒊 (𝑴𝒈) = = = 𝟎, 𝟖𝟐 𝒎𝒎𝒐𝒍 120 1060
𝑴(𝑴𝒈) 𝟐𝟒,𝟑
c- Déterminer le réactif limitant et la valeur de 𝒙𝐦 . 150 1068
𝒏 (𝑯 𝑶+ ) 𝒏 (𝑴𝒈) 180 1079
Puisque on a 𝒊 𝟑 > 𝒊 , alors le réactif limitant
𝟐 𝟏 210 1081
est 𝑴𝒈(𝐬) et l’avancement maximale est : 240 1087
𝒏 (𝑴𝒈)
𝒙𝐦 = 𝒊 = 𝟎, 𝟖𝟐 𝒎𝒎𝒐𝒍 . 270 1091
𝟏
d- Crée le tableau d'avancement de cette réaction. 300 1093
330 1093
L'équation de la réaction 𝑴𝒈(𝒔) + 𝟐 𝑯+
𝑴𝒈𝟐+
(𝒂𝒒) →
(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 (𝒈)
L’état du syst L’avancement La quantité de matière en (𝒎𝒎𝒐𝒍)
Etat initial 𝟎 𝟎, 𝟖𝟐 𝟐𝟓 𝟎 𝟎
En cours 𝒙 𝟎, 𝟖𝟐 − 𝒙 𝟐𝟓 − 𝟐. 𝒙 𝒙 𝒙
Etat final 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝟎 𝟐𝟑, 𝟒 𝟎, 𝟖𝟐 𝟎, 𝟖𝟐
e- Cette réaction donne un gaz de dihydrogène, entraînant une augmentation de la
pression à l’intérieure d’une fiole de volume constant. Le manomètre mesure la
pression à l'intérieure de la fiole : 𝓟 = 𝓟𝒂𝒕𝒎 + ∆𝓟 où 𝓟𝒂𝒕𝒎 est la pression
atmosphérique. Trouver la relation entre la variation de pression ∆𝓟 du gaz à
l'intérieur de la fiole et l’avancement de la réaction 𝒙 (on considère que le gaz est parfait).
𝑹.𝑻
 À l’état initial, on a 𝓟𝒂𝒕𝒎 = 𝒏𝟎 . où 𝒏𝟎 est la quantité de matière des
𝑽
espèces situées dans l’air.  au cours de la transformation :
𝑹.𝑻 𝑹.𝑻 𝑹.𝑻 𝑹.𝑻
𝓟 = (𝒏𝟎 + 𝒏(𝑯𝟐 )). = 𝒏𝟎 . + 𝒏(𝑯𝟐 ). = 𝓟𝒂𝒕𝒎 + 𝒏(𝑯𝟐 ).
𝑽 𝑽 𝑽 𝑽
𝑹.𝑻 𝑹.𝑻
et puisque : 𝒏(𝑯𝟐 ) = 𝒙(𝒕) alors : 𝜟𝓟 = 𝒏(𝑯𝟐 ). = 𝒙(𝒕). (𝟏)
𝑽 𝑽
𝑹.𝑻
 À l’état final, on a : 𝜟𝓟𝒎𝒂𝒙 = 𝒙𝒎𝒂𝒙 . (𝟐)
𝑽
𝑹.𝑻
(𝟏) 𝜟𝓟 𝒙(𝒕). 𝒙(𝒕)
de (𝟏) et (𝟐) on déduit que : = 𝑽
𝑹.𝑻 =
(𝟐) 𝜟𝓟𝒎𝒂𝒙 𝒙𝒎𝒂𝒙 . 𝒙𝒎𝒂𝒙
𝑽
𝜟𝓟
alors : 𝒙(𝒕) = 𝒙𝒎𝒂𝒙 . avec 𝒙𝒎 = 𝟎, 𝟖𝟐 𝒎𝒎𝒐𝒍 , 𝓟𝒂𝒕𝒎 = 𝟏𝟎𝟏𝟑 𝒉𝑷𝒂 et
𝜟𝑷𝒎𝒂𝒙
𝜟𝓟𝒎𝒂𝒙 = 𝓟 − 𝓟𝒂𝒕𝒎 = 𝟖𝟎 𝒉𝑷𝒂
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f- Calculer 𝒙(𝒕) à différents instants. 𝒕 (𝒔) 𝒙 (𝒎𝒎𝒐𝒍)
Voir ci-contre. 0 0
g- Tracer la courbe 𝒙 = 𝒇(𝒕) . 30 0,12
60 0,24
90 0,36
120 0,48
150 0,56
180 0,64
210 0,70
240 0,76
270 0,80
300 0,82
330 0,82
Exemple :
𝟓𝟓
On a 𝜟𝓟 = 𝟏𝟎𝟔𝟖 − 𝟏𝟎𝟏𝟑 = 𝟓𝟓 𝒉𝑷𝒂 , donc 𝒙(𝟏𝟓𝟎) = 𝟎, 𝟖𝟐. 𝟏𝟎−𝟑 . = 𝟎, 𝟓𝟔 𝒎𝒎𝒐𝒍
𝟖𝟎
alors 𝒏𝟏𝟓𝟎 (𝑯𝟐 ) = 𝒏𝟏𝟓𝟎 (𝑴𝒈𝟐+ ) = 𝟎, 𝟓𝟔 𝒎𝒎𝒐𝒍
et 𝒏𝟏𝟓𝟎 (𝑯+ ) = (𝟐𝟓 − 𝟐 × 𝟎, 𝟓𝟔). 𝟏𝟎−𝟑 = 𝟐𝟑, 𝟖𝟖 𝒎𝒎𝒐𝒍
et 𝒏𝟏𝟓𝟎 (𝑴𝒈) = (𝟎, 𝟖𝟐 − 𝟎, 𝟓𝟔). 𝟏𝟎−𝟑 = 𝟎, 𝟐𝟔 𝒎𝒎𝒐𝒍
Résumé :
La mesure de pression du gaz permet de suivre l'évolution temporelle
de l’avancement de la réaction 𝒙 d’une manière continue.
2-2– La conductimétrie :
On verse, dans un bécher, 𝟓𝟎 𝒎𝒍 d'eau distillée et 𝟐𝟓 𝒎𝒍 d'alcool , et on mettre le
bécher dans un bain Marie à température de 𝟐𝟎°𝑪 . Puis on ajoute, dans ce
bécher, 𝟏 𝒎𝒍 de 2-chloro-2-méthylpropane (𝒏𝟎 = 𝟗, 𝟐. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍) et noté 𝑹𝑪𝒍.
On fait l’étalonnage de la conductimètre et on immerge la cellule de mesure dans
le mélange après l’agitation. Après chaque 𝟐𝟎𝟎 𝒔𝒆𝒄𝒐𝒏𝒅𝒆𝒔, on enregistre la
conductivité 𝝈(𝒕) de la solution comme l’indique le tableau ci-dessous :
𝒕(𝒔) 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
𝝈 (𝑺/𝒎) 0 0,489 0,977 1,270 1,466 1,661 1,759 1,856 1,905 1,955 1,955
a- Écrire l'équation de cette réaction.
L'équation bilan : 𝑹𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑹𝑶𝑯 + 𝑯+ −
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒)
b- Crée le tableau d'avancement de cette réaction.
L'équation de la réaction 𝑹𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑹𝑶𝑯 + 𝑯+ −
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒)
L’état du L’avancement La quantité de matière en (𝒎𝒎𝒐𝒍)
système de la réaction
en excès

Etat initial 𝟎 𝒏𝟎 𝟎 𝟎 𝟎
En cours 𝒙 𝒏𝟎 − 𝒙 𝒙 𝒙 𝒙
Etat final 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝒏𝟎 − 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝒙𝒎𝒂𝒙

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Puisque l’eau est en excès, alors le réactif limitant est 𝑹𝑪𝒍 et l’avancement
𝒏
maximale est : 𝒙𝐦𝐚𝐱 = 𝟎 = 𝟗, 𝟐. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍 .
𝟏
c- La conductivité de la solution change-t-elle ?
La réaction entraîne la formation d'ions 𝑯+ −
(𝒂𝒒) et 𝑪𝒍(𝒂𝒒) qui augmentent la
conductivité du milieu réactionnel.
d- Trouver la relation entre la conductivité 𝝈(𝒕) et l’avancement de la réaction 𝒙(𝒕) .
La conductivité de la solution est exprimée par : 𝝈(𝒕) = 𝝀𝑯+ . [𝑯+ ]𝒕 + 𝝀𝑪𝒍− . [𝑪𝒍− ]𝒕
𝒙(𝒕)
D’après le tableau d’avancement, on a : [𝑯+ ]𝒕 = [𝑪𝒍− ]𝒕 =
𝑽
𝒙(𝒕)
Puisque le volume de la solution est constant, alors : 𝝈(𝒕) = (𝝀𝑯+ + 𝝀𝑪𝒍− ). (𝟏)
𝑽
𝒙𝒎𝒂𝒙
À l’état final, on a : 𝝈(𝒕𝒇 ) = 𝝈𝒎𝒂𝒙 = (𝝀𝑯+ + 𝝀𝑪𝒍− ). (𝟐)
𝑽
(𝟏) 𝝈(𝒕) 𝒙(𝒕)
de (𝟏) et (𝟐) on déduit que : =
(𝟐) 𝝈𝒎𝒂𝒙 𝒙𝒎𝒂𝒙
𝝈(𝒕)
alors : 𝒙(𝒕) = 𝒙𝒎𝒂𝒙 . avec 𝒙𝒎𝒂𝒙 = 𝟗, 𝟐. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍 et 𝝈𝒎𝒂𝒙 = 𝟏, 𝟗𝟓𝟓 𝑺. 𝒎−𝟏
𝝈𝒎𝒂𝒙
e- Calculer 𝒙(𝒕) à différents instants. 𝒕 (𝒔) 𝒙 (𝒎𝒎𝒐𝒍)
Voir ci-contre. 0 0
f- Tracer la courbe 𝒙 = 𝒇(𝒕) . 200 2,30
400 4,60
600 5,98
800 6,90
1000 7,82
1200 8,62
1400 8,73
1600 8,96
1800 9,20
2000 9,20
Résumé :
La mesure de la conductivité 𝝈 d’une solution ionique permet de suivre
l'évolution temporelle de l’avancement de la réaction 𝒙 d’une manière
continue pour les réactions dans lesquelles la différence entre la
conductivité des produits et la conductivité des réactifs est importante.
III – Vitesse de réaction et le temps de demi-réaction :
1– Vitesse de réaction :
1-1– Définition :
La vitesse volumique d’une réaction correspond à la quantité de matière formée
𝟏 𝒅𝒙
ou disparue par unité de temps et de volume, tel que : 𝝂(𝒕𝒊 ) = ( ) .
𝑽 𝒅𝒕 𝒕𝒊
𝒅𝒙
avec 𝑽 : le volume de la solution (𝒎𝟑 ) et : la variation de l’avancement 𝒙
𝒅𝒕
de la réaction par rapport au temps (𝒎𝒐𝒍. 𝒔−𝟏 ) .
L’unité de la vitesse volumique dans (𝑺𝑰) est : 𝒎𝒐𝒍. 𝒎−𝟑 . 𝒔−𝟏
Pr. HICHAM MAHAJAR Pr. YOUSSEF TABIT 6
Physique - chimie Chimie Suivi temporel d'une transf - Vitesse de réaction
1-2– Détermination de la vitesse volumique de réaction :
Graphiquement : On trace la tangente à la
courbe 𝒙 = 𝒇(𝒕) à la date 𝒕 choisie.
𝒅𝒙
On calcule la valeur du rapport qui représente
𝒅𝒕
le coefficient directeur de cette tangente, et on le
divise par la valeur de 𝑽 (volume de la solution).
Utilisation d’un tableur : Il calcule
directement la vitesse 𝝂 à partir des valeurs de 𝑽, 𝒕𝒊 et 𝒙𝒊 .
1-3– Evolution de la vitesse de réaction au cours du temps :
On remarque la diminution de l'angle 𝜶 et par
conséquent les valeurs de coefficient directeur de
la tangente 𝒕𝒂𝒏 𝜶 diminuent au fur et à mesure
que la transformation évolue avec le temps.
Et puisque la transformation se déroule dans un
volume constant, alors : la vitesse
de réaction diminue
avec le temps.
2– Temps de demi-réaction :
2-1– Définition :
Le temps de demi-réaction, noté 𝒕𝟏⁄𝟐 , correspond au temps nécessaire pour que
𝒙𝒇
l'avancement soit parvenu à la moitié de sa valeur finale : 𝒙(𝒕𝟏⁄𝟐 ) = .
𝟐
Remarque : Si la transformation est totale, ce qui correspond à la disparition
du réactif limitant, l'avancement final est égal l'avancement maximal, alors :
𝒙
𝒙(𝒕𝟏⁄𝟐 ) = 𝒎𝒂𝒙 .
𝟐
2-2– Détermination du temps de demi-réaction :
On le détermine graphiquement à partir de la
courbe des variations de l'avancement 𝒙 = 𝒇(𝒕) :
On détermine la valeur de l'avancement final
𝒙𝒇 par le traçage d’une asymptote à la courbe.
𝒙𝒇
On détermine sur la courbe .
𝟐
On détermine le point d'intersection de la ligne
𝒙𝒇
horizontale de l'ordonnée avec la courbe.
𝟐
L’abscisse du point d'intersection représente le
temps de demi-réaction 𝒕𝟏⁄𝟐 .
Remarque :
Pendant le suivi temporel de la transformation, la durée entre chaque
mesure doit être beaucoup plus courte que le temps de demi-réaction 𝒕𝟏⁄𝟐
pour garantir l'intégrité de l'étude.
Le temps de demi-réaction permet d'estimer le temps nécessaire à la fin de
la transformation chimique étudiée (environ 𝒕𝒇 = 𝟏𝟎 𝒕𝟏⁄𝟐 ) .

Pr. HICHAM MAHAJAR Pr. YOUSSEF TABIT 7

 Niveaux: SM PC SVT Matière: chimie
PROF :Zakaryae Chriki Résumé N:2
la vitesse de réacation
1. Définition :
La vitesse volumique v(t) d’une réaction se déroulant dans un volume constant V est la valeur de la dérivée temporelle de l’avancement x de la
1 dx
réaction , divisée par le volume V : v(t) = .
V dt
dx laccroissement de l’avancement x en mol
dt l’accroissement du temps t soit en seconde , en minute ou en heure
V le volume du mélange réactionnel en litre ou m3
L’unité de la vitesse volumique dans le SI est : mol/m3 /s
On peut aussi exprimer la vitesse volumique de la réaction en fonction de la concentration effective .
2. Détermination graphique de la vitesse :
Détermination graphique :
La vitesse est le coefficient directeur de la droite
tangente à la courbe x=f(t) à un instant donné ti.

� V : Vitesse de réaction (moℓ.ℓ-1.s-1)

avec
= x : avancement de réaction (moℓ)
� VS : Volume de la solution (ℓ)
t t
On choisit deux points A et B de la tangente � � et � �
� −
et la vitesse = �
= . −

La vitesse de réaction maximale au début de la Le volume de la solution est VS=200mℓ

transformation, diminue avec le temps et tend vers zéro Δx=0.675mmoℓ et Δt=20min
Δ�
en fin de réaction. �=
� Δt
−
Explication : . �
�= −
.
La diminution de la vitesse est due à la diminution de la �
= . � �moℓ. m�n− . ℓ−
concentration des réactifs au cours de la transformation.
3. Autres expressions de la vitesse de réaction
Réactif Produit
aA → bB
t=0 n1 0
t n1-a.x b.x
tf n1-axf b.xf
τn peut déterminer du tableau d’avancement la quantité de matière à l’instant t
t n(A) = n1-a.x n(B) = b.x
En exploitant les expressions des quantités de matière on obtient l’expression d’une grandeur et par suite l’expression de la
vitesse de réaction en fonction de cette grandeur
Exemples :
En fonction de la concentration :
Cas d’un réactif :
Réactif A
aA
=
t=0 n1
t n1-a.x Si Vs :

n � n −a.�
On a n(A)=n1-a.x alors [�] = =
�� ��
−[ ].�
d’où � =
�
[ ] �[ ]
et la vitesse : = =− . =− .
�

aebc Prof.Zakaryae Chriki

Cas d’un produit :

Produit B
bB
t=0 0
t b.x

n � b.�
On a n(B)=b.x alors [�] = =
�� ��
[ ]. [ ] �[ ]
d’ou�� = et la vitesse : = = . = . �

En fonction de volume du gaz formé :

� �
n � =
�m
si le produit B est un gaz alors n(B)=b.x
donc b. � = d’où � = .

�
et la vitesse : = = . .
. = . .
. �

Cas des gaz parfait

p.V=n.R.T
si le produit B est un gaz alors n(B)=b.x
❖ En fonction du volume v : ❖ En fonction de la pression p :
n. �. � b. �. �. �
n. �. � b. �. �. � p= =
�= = � �
.
p p d’où � =
. . .
d’où � = �
. . et la vitesse : = = . = .�
� . . . . . .
et la vitesse : = = . . .
. = . . .
. �

En fonction pH ou la conductibilité ou la conductance G :

[H3O+]=10-pH

= Σλion.[ion]

G=k.

et la vitesse : � =

4. Temps de demi réaction t1/2

Le temps de demi-réaction (par rapport à un réactif donné A) est la durée au bout de laquelle l’avancement
atteint la moitié de sa valeur finale.

Si t=t1/2 alors � =

Si la transformation est totale alors xf=xm : l’avancement maximale

• Peut évaluer la durée de l’expérience

NB : Le temps de demi-réaction t1/2 :

• σ’est déterminer graphiquement que sur l’axe des temps

Prof.Zakaryae Chriki
 Suivi temporel d'une transformation chimique vitesse de réaction
Exercices corrigés

Exercice 1 :
Pour étudier la cinétique d’une réaction produisant des gaz, on peut suivre l’évolution de la pression
des gaz produits en fonction du temps.
L’expérience suivante a pour but de déterminer le temps ⁄ de demi-réaction de réaction entre le
zinc métallique et l’acide chlorhydrique dont l’équation est :
( ) +2 ( ) ⟶ ( ) + ( ) + ()
La transformation sera supposée totale.
Dans un ballon, on verse un volume = , d’une solution d’acide chlorhydrique ( ( ) +
( )) de concentration = , ⁄ .
A l’instant initial, on introduit une masse de = , de zinc en poudre. Très rapidement, on ferme
ce ballon avec un bouchon percé qui permet de relier, par un tuyau, le contenu du ballon avec un
manomètre.
On note, régulièrement, la valeur de la pression indiquée sur le manomètre.
Données : La masse molaire du zinc : ( )= , ⁄
L’équation du gaz parfait : . = . . avec = , .
Le volume du ballon vide : = (on néglige le volume du tube connecteur devant celui du ballon.

1- Soit ( ) la quantité de matière des ions oxonium et ( ) la quantité de matière initiale de

zinc. Calculer ( ) et ( ).
2- Dresser le tableau d’avancement de cette transformation. Quelle est le réactif limitant et
calculer l’avancement maximal.
3- En appliquant l’équation d’état d’un gaz parfait et en utilisant le tableau d’avancement, trouver
l’expression de l’avancement à l’instant t en fonction de , , et ∆ = −
tel que est la pression mesuré à l’instant = 0 et la pression à l’instant t.
4- Soit ∆ = − la pression maximale et l’avancement maximal, montrer que :
∆
( )= .
∆

1
5- Cette expérience nous permet de tracer la courbe dans la figure ci-contre qui représente la
variation de ∆ en fonction du temps .Déterminer graphiquement la valeur de demi-réaction ⁄ .
6- Déterminer la composition du mélange à = 50 .

Exercice 2 :
On se propose d’étudier la cinétique de la transformation lente de décomposition de l’eau oxygénée
par les ions iodure présence d’acide sulfurique, transformation considérée comme totale.
L’équation de la réaction qui modélise la transformation d’oxydoréduction s’écrit :

( ) +2 ( ) +2 ( ) ⟶ ( ) +4 ()

La solution de diiode formée étant colorée, la transformation est suivie par dosage de diiode formée.

1- Etude théorique de la réaction :

1-1- Donner de la définition d’un oxydant, et celle d’un réducteur.
1-2- Identifier, dans l’équation de la réaction étudiée, les deux couples d’oxydoréduction mis en jeu et
écrire leurs demi-équations correspondantes.

2
2- Suivi de la réaction
2-1- A la date = 0, on mélange 20,0 d’une solution d’iodure de potassium de
concentration 0,10 . acidifiée avec l’acide sulfurique en excès, 8,0 d’eau oxygéné
à 0,10 . .
On détermine la concentration [ ]du diiode formée :

( ) 0 126 434 682 930 1178 1420 ∞

[ ]( . 0,00 1,74 4,06 5,16 5,84 6,26 6,53 Type equation here.

2-1- Le mélange initial est-il stœchiométrique ?

2-2-Etablir le tableau descriptif de l’évolution du système (tableau d’avancement de la
transformation).
2-3- Etablir la relation entre [ ] et l’avancement de la transformation.
2-4- Déterminer l’avancement maximal. En déduire la valeur théorique de la concentration en diiode
formé lorsque ma transformation est terminée.

3- Exploitation des résultats

La courbe ci-dessous représente les variations de l’avancement de la transformation en fonction du
temps.
3-1- Donner la composition du mélange réactionnel pour = 300 .
3-2 Commentez l’évolution temporelle de la réaction ? Justifier. Quel facteur cinétique peut-être
responsable de cette variation ?
3-3- Donner la définition du temps de la demi-réaction, puis le déterminer.

3
Exercice 3 :
Dans un ballon, on réalise une réaction entre le carbonate de calcium ( ) et l’acide
chlorhydrique ( ) + ( ) .
Le dioxyde de carbone formé est recueilli par un déplacement d’eau, dans une éprouvette graduée.
La réaction chimique étudiée est modélisée par l’équation suivante :
( ) +2 ( ) ⟶ ( ) + ( ) +3 ()

On verse dans un ballon, un volume = 100 d’acide chlorhydrique à la concentration

= 0,1 ⁄ .
A la date = 0 , on introduit rapidement dans le ballon 2 de carbonate de calcium ( ), au
même temps on déclenche le chronomètre.
On relève les valeurs du volume de dioxyde de carbone dégagé en fonction du temps.

On obtient les résultats suivants :

( ) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220

( ) 0 29 49 63 72 79 84 89 93 97 100 103

( ) 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440
( ) 0 29 49 63 72 79 84 89 93 97 100
La pression du gaz est égale à la pression atmosphérique = .

4
Données :
-Température au moment de l’expérience : = °
-Constante des gaz parfaits : = , ( . )
-Masses molaires :
( )= . ، ( )= . ، ( )= . ، ( )= .
-Densité d’un gaz par rapport à l’air: = où est la masse molaire du gaz.
-La pression atmosphérique : = , .

1- Calculer la densité par rapport à l’air du dioxyde de carbone.

2- Déterminer les quantités de matière initiales de chacun des réactifs.
3- Dresser le tableau descriptif de l’évolution du système chimique. Quel est le réactif limitant ? En
déduire la valeur de l’avancement maximum.
4-
4-1- Exprimer l’avancement de la réaction à la date en fonction de , , et . Calculer sa
valeur à la date = 20 .
4-2- Calculer le volume maximum de gaz susceptible d’être recueilli dans les conditions de
l’expérience.
5- On calcul la valeur de l’avancement et on reporte les résultats sur le graphe :

5-1- Donner l’expression de la vitesse volumique de la réaction.

Comment varie cette vitesse au cours du temps ? Justifier à l’aide de la courbe.
5-2- Montrer que l’expression de la vitesse volumique s’écrit de la forme :

5
 ∨= ×
. .
5-3- définir le temps de demi-réaction ⁄ . Déterminer graphiquement sa valeur.
6- On répète la même expérience précédente mais à une température inférieure à 25 ° . Quel est
l’effet de cet abaissement de température sur la vitesse volumique de la réaction à la date = 0.
7- La réaction précédente peut-être suivie en mesurant la conductivité de la solution en fonction du
temps.
7-1- Faire l’inventaire des ions présents dans la solution. Quel est l’ion spectateur dont la
concentration ne varie pas ?
7-2- On observe expérimentalement une diminution de la conductivité.
Justifier sans calcul ce résultat connaissant les valeurs de la conductivité molaires des ions à 25°C :
= , . . ; = . . ; = , . .
7-3- Calculer la conductivité de la solution à l’instant de date = 0, notée (0).
7-4- Montrer que la conductivité est reliée à l’avancement par la relation : = , − ( . )
7-5- Calculer la conductivité de la solution pour la valeur maximale de l’avancement.
7-6- Donner l’expression de la vitesse volumique en fonction la conductivité et le volume .

6
 Corrigés des exercices

Exercice 1 :
1- Quantité de matière initiale :
( )= . = 0,8 × 75,0 × 10 = 0,6.10 = 0,6
0,6
( )= = = 9,17 × 10 = 9,2
) 65,4
2-
Equation de la réaction ( ) + 2 ( ) ⟶ ( ) + ( ) + ()

Etat du avancement Quantités de matière en (mmol)

système
initial 0 ( ) = 9,2 ( ) = 0,6 -- 0 0 excès
Au cours 9,2 − 0,6 − 2 -- excès

final 9,2 − 0,6 − 2 -- excès

( ) ( ) 0,6
= 9,2 = = 0,3
1 2 2
( )
< ( )
2
Le réactif limitant est et l’avancement maximal est = 0,3
3- L’expression de l’avancement :
L’équation d’état de gaz parfait : . = ( ). .
D’après la tableau d’avancement : ( )=
A l’instant = 0 La pression à l’intérieur du ballon est : =
A l’instant : = + ⟹ = − =∆
. = . .
∆ . = . .
∆ .
= (1)
.
4- Montrons la relation demandée :
A la fin de la réaction on a : = et ∆ = −

7
 ∆ .
= (2)
.
∆ .
(1) . ∆
⟹ = =
(2) ∆ . ∆
.
∆
= .
∆
5- La détermination du temps de demi-réaction :

( ⁄ )=
2
∆ ( ⁄ )
( ⁄ )= .
∆
∆
∆ ( ⁄ )= ( ⁄ )

∆ ∆ 740
∆ ⁄ = . = = = 370 ℎ
2 2 2
Graphiquement on trouve : ⁄ = 15

6- Composition du mélange quand ∆ = 600 ℎ :

Quand = 50 d’après la courbe on trouve la variation de pression ∆ est 600 ℎ

8
 ∆
= .
∆
600
= × 0,3 = 0,24
740

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
9,2 − 0,24 0,6 − 2 × 0,24 = 0,24 = 0,24 En excès
= 8,96 = 0,07

Exercice 2 :

1- Etude théorique de la réaction :

1-1- Définitions :

Un oxydant est une espèce chimique capable de capter un ou plusieurs d’électrons.

Un réducteur est une espèce chimique capable de céder un ou plusieurs d’électrons.

1-2- Les couples redox et les demi-équations :

Couple ( )⁄ () réduction de l’eau oxygénée ( ) +2 ( ) +2 ⇄2

Couple ( )⁄ ( ) oxydation des ions iodure 2 ( ) ⇄ +2

2- Suivi de la réaction

2-1- Les réactifs sont-ils dans les conditions stœchiométriques ?

= ( )= . = 0,10 × 20,0. 10 = 2,0

= ( )= . = 0,10 × 2,0. 10 = 0,2

D’après l’équation de la réaction, les réactifs sont en propositions stœchiométriques si :

( ) ( )
= ( )⟹ ( )=
2 10
Les réactifs ne sont pas dans les conditions stœchiométriques.

9
2-2- Tableau descriptif :

Equation ( ) + 2 ( ) + 2 ( ) ⟶ ( ) + 4 ()

Etat initial è 0 è
Etat intermédiaire − −2 è è
Etat final − −2 è è
= 300 − (300)= − 2 × (300) = è (300) è
( ) 0,20 − 0,09 = 0,11 2,0 − 2 × 0,09 = 1,8 = 0,09

2-3- Relation entre [ ] et :

[ ]= Avec = 20,0 + 8,0 + 2,0 = 30

2-4- Détermination de :

Si le diiode est le réactif limitant alors −2 = 0 soit : = = 1,0

Si l’eau est le réactif limitant alors − = 0 soit : = = 0,20

Le réactif limitant est l’eau oxygénée car il donne la valeur de la plus faible.

,
[ ] = = = 6,7.10 . Lorsque la transformation est terminée

3- Exploitation des résultats

3-1- La composition du mélange à = 300 :

On utilise l’échelle horizontale du document :

2500 ⟶ = 14,8 14,8 × 300

⟹ = = 1,8
300 ⟶ 2500
On trace un segment de = 1,8 pour repérer = 300

On utilise l’échelle verticale du document :

2,5.10 ⟶ = 11,3 2,5.10 × 4,2

⟹ = = 0,93. 10 = 0,093
(300) ⟶ ℎ = 4,2 11,3

Soit (300) = 0,09

10
Composition :

Equation ( ) + 2 ( ) + 2 ( ) ⟶ ( ) + 4 ()

Etat initial è 0 è
Etat intermédiaire − −2 è è
= 300 − (300) = − 2 × (300) = è (300) è
( ) 0,20 − 0,09 = 0,11 2,0 − 2 × 0,09 = 1,02 = 0,09

3-2- L’expression de la vitesse de la réaction est : ∨= .

Où représente le coefficient directeur de la tangente à la courbe = ( ) à la date t, on voit sur la

courbe que cette valeur diminue au cours du temps. La vitesse de la réaction diminue au cours du

temps. Le facteur cinétique responsable de cette diminution est la concentration des réactifs (qui

diminue au cours du temps).

3-3- Définition du temps de la demi-réaction :

Le temps de demi-réaction ⁄ est la durée pour laquelle l’avancement vaut .

11
 , ×
Sur le graphe, on lit ⁄ pour ( ⁄ )= = 1,0 × 10

Détermination de ⁄ (voir courbe) : ⁄ ≈ 300

Exercice 3 :

1- Calcul de densité :

( ) 12 + 16 × 2
= ⟹ = ≈ 1,52
29 29
2- Détermination des quantités de matière :

( )= . ⟹ ( ) = 0,1 × 0,1 = 10
2
( )= ⟹ ( )= = 2.10
( ) 40 + 12 + 16 × 3
3- Tableau descriptif de l’évolution du système :
Equation de la réaction ( ) +2 ( ) ⟶ ( ) + ( ) +3 ()

Etat du avancement Quantités de matière en (mol)

système
initial 0 2.10 10 -- 0 0 excès
Au cours 2.10 − 10 −2 -- excès
final 2.10 − 10 −2 -- excès

Si est le réactif limitant : 2.10 − =0⟹ = 2.10

Si est le réactif limitant : 10 −2 =0⟹ = = 5. 10

Donc le réactif limitant est et l’avancement maximal est = 5. 10

4-1- Expression de l’avancement :

D’après l’équation de la réaction le seul gaz dégagé est le dioxyde de carbone d’après le

tableau d’avancement ( )=

L’équation d’état des gaz parfait s’écrit : ( ). = ( ). .

12
On a: ( )= ⟹ . = . .

.
=
.

A.N : à = 0 on a d’près le tableau : = 29 = 29.10

.
=
. ( + 273)

1,020.10 × 29.10
= ⟹ ≈ 1,2.10
8,31 × (25 + 273)

4-2- Le volume maximum :

A la fin de la réaction on a : = = 5.10 et d’près le tableau d’avancement : =

on remplace dans la relation (1) on obtient :

. .
. = . . ⟹ =

5.10 × 8,31 × (25 + 273)

= = 1,21.10
1,020.10

= 121

5-1- Expression de la vitesse volumique :

∨= .

: le coefficient directeur de la tangente à la courbe représentant la fonction x=f(t).

Ce coefficient directeur diminue progressivement au cours du temps, donc la vitesse volumique diminue
au cours du temps.

5-2- Expression de la vitesse en fonction des données :

1
∨= .

.
. = . . (1) ⟹ =
.

13
 .
Par dérivation : = .
= .
× puisque = et = et = .

L’expression de la vitesse s’écrie :

∨= ×
. .

5-3- Temps de demi-vie :

Le temps de demi-vie est la durée au bout de laquelle l’avancement est égal à la moitié de sa valeur
final.

= = 5.10
5.10
= = 2,5.10
2 2
Graphiquement on trouve : ⁄ ≈ 55

6- Effet de l’abaissement de la température :

Si la température diminue, la vitesse volumique de la réaction diminue aussi à n’importe quel date
conclut = 0.

7-1- Les ions présents dans la solution sont :

، et ( )
L’ion est spectateur, sa concentration ne varie pas au cours de la réaction.

14
7-2- Justification :

D’après l’équation de la réaction on constate qu’il y a disparition de deux ions de alors qu’il y a
formation d’un ion . De plus les ions ont une conductivité molaire plus grande que celle des
ions , donc la conductivité diminue.

7-3- Calcul de la conductivité à t=0 :

A t=0 il n y a pas encore d’ion :

(0) = .[ ] + .[ ] = + .

(0) = (35,0 + 7,5) × 10 × 0,1 × 10 ⟹ (0) = 4,24 .

7-4- Montrons la relation de en fonction de x :

A l’instant t la conductivité de la solution s’écrit :

= .[ ]+ .[ ]+ .[ ]

2
= . − + . + .

−2×
= + . + .

12,0 × 10 − 2 × 35,0 × 10
= (35,0 + 7,5) × 10 × 0,1 × 10 + .
0,1 × 10

= 4,25 − 580

7-5- Calcul de :
Dans l’expression précédente on remplace par on obtient :
= 4,25 − 580
= 4,25 − 580 × 5 × 10 = 1,35 .

15
7-6- Expression de la vitesse volumique :
1
∨= .

4,25 1
= 4,25 − 580 ⟹ = + .
580 580
4,25 1 1
= + . = .
580 580 580
1
∨= .
580

16
PB 1 CORRIGE Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 1
  P  Pi 
 
 Pmax  Pi 

x (mmol)

PB 1 CORRIGE Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 2

 x (mmol)

t (min)

PB 1 CORRIGE Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 3

 Figure 4

PB 1 CORRIGE Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 4

PB 1 CORRIGE Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 5
 

PB 1 CORRIGE Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 6

 

 

xmax

x(50min)
7,6 cm

PB 1 CORRIGE Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 7

PB 1 CORRIGE Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 8
 



Série 2 : Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 1

  Na   CH CO   HO 
3 2

G( t )
y( t ) 
G(0)  G()


Série 2 : Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 2
 

 Na   CH CO   HO 
 3 2

 Na   HO   HO   CH CO 
3 2

 Na   CH CO 
 3 2

 Na   HO 

Série 2 : Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 3

 OH   CH CO 
 3 2

Evolution de l'avancement dans une saponification

x(t) / V en mol.L -1

12

10

2
t en min
0
0 10 20 30 40 50 60

Série 2 : Suivi temporel d’une transformation – vitesse de réaction…. Page 4

 CHIMIE / Unité :1
LA TRANSF. D'UN
SYSTEME CHIMIQUE
EST-ELLE TOUJOURS
RAPIDE
EXERCICE 1
On suit l’évolution de la réaction entre un morceau de 2,0 g de carbonate de calcium CaCO3 avec un volume
V=100 mL d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration molaire C = 0,10 mol.L-1.
1-Ecrire l’équation bilan de cette réaction sachant qu’il se forme du gaz carbonique CO2 et l’ion Ca2+ ( réaction
totale ).
2-On mesure la pression du dioxyde de carbone apparu en utilisant un capteur de pression différentiel. Le gaz
occupe à chaque instant un volume de 1L. La température est constante et vaut 25°C.
L’évolution de la pression durant la réaction est donnée dans le tableau ci-dessous :
t (s) 20 40 60 80 100
P (CO2) 2280 4120 5560 6540 7170
2-1-En appliquant la loi des gaz parfaits, calculer la
quantité de dioxyde de carbone nCO2 à chaque date.
2-2-faire un tableau d’évolution de la réaction. ( tableau
d’avancement )
2-3-En déduire une relation entre nCO2 et l’avancement x.
2-4- Représenter graphiquement x = f(t)
2-5- Calculer la vitesse de la réaction à la date t = 50 s
3-Une autre méthode d’étude de la réaction consiste à
déterminer la concentration des ions H+ (aq) en fonction du
temps. La courbe représentative est donnée ci-contre :
3-1- A partir du tableau d’évolution de la question 2 -2-
établir une relation donnant [H+] en fonction de x et la
quantité initiale n0 d’ions H+...
3-2- Sachant que la réaction est totale déterminer le réactif
limitant.
3-3- En déduire le temps de demi-réaction.
3-4- Exprimer la vitesse instantanée v de la réaction en fonction de .
3-5-Calculer la vitesse de la réaction à la date t = 50 s.
Correction :
1) Equation bilan : CaCO3 (s) + 2 H+ (aq)  CO2 (aq) + H2O (L) + Ca2+ (aq)
2-1- Loi des gaz parfait : PV = nRT avec P en Pascal, R = 8,31 S.I., T en Kelvin, n en mole et surtout V en m3
Donc avec nCO2 = PV / ( RT ) = P  0,001 / ( 8,31  298 ) on obtient le tableau ci-dessous :
t (s) 20 40 60 80 100
P (CO2) 2280 4120 5560 6540 7170
nCO2 ( mmol ) 0,920 1,66 2,25 2,64 2,90
2-2- Tableau d’évolution :
Equation CaCO3 (s) + 2 H+ (aq)  CO2 (aq) + H2O (L) + Ca2+ (aq)
Etat système Avancement n(CaCO3 (s)) n(H+ (aq)) n(CO2 (aq)) n(H2O (L)) n(Ca2+ (aq)
Initial x=0 n'0 n0 0 0 0
Intermédiaire x(t) n'0 – x(t) n0 - 2x(t) x(t) x(t) x(t)
Maximal x = xmax n'0 – xmax n0 - 2xmax xmax xmax xmax
2 -3- De ce tableau d’évolution on peut voir que pour un avancement x à une date quelconque comprise entre le
début et la fin de la réaction, on a n(CO2)t = x(t).
2 -4- On en déduit que :
t (s) 20 40 60 80 100

x(t) ( mmol ) 0,920 1,66 2,25 2,64 2,90

Ce qui donne graphiquement :

2-5- la vitesse de la réaction à la date t = 50 s
On trace la tangente à la courbe x = f(t) à la date t = 50 s
la pente de la tangente à t=50s donne la valeur de la dérivé
– 
= = 3,1 . 10 -5 mol.s-1
–
Sachant que la vitesse volumique d’une réaction est
donnée par la formule v =
on obtient v50s == = 3,1.10 -4 mol.L-1.s-1

3-1- D’après le tableau de la question 2 -2-) pour un avancement x, la quantité d’ions H+ vaut :
n(H+) = n0 – 2x(t)
–

3-2- quantité de matière initiale de chaque réactif est : n0 = 0,010 mol et n’0 = m / M = 2,0 / 100 = 0,020 mol.
On utilise la dernière ligne du tableau d’avancement pour déterminer xmax.
- Considérant H+ comme réactif limitant, dans cette case du tableau qu’on aura n0 - 2xmax = 0
Soit xmax = n0 / 2 = 5,0 mmol.
- Considérant CaCO3 comme réactif limitant, aura donc n’0 - xmax = 0
Soit xmax = n’0 = 20 mmol.
donc H+ est le réactif limitant et xmax = 5,0 mmol.
3-3- A l’instant t½ on a x(t½ ) = xmax / 2
on a encore donc à l’instant t½ : =
A.N. =0,05mol
Puis on lit sur le graphe = f (t). On trouve environ t½= 70 s
3-4- la vitesse volumique d’une réaction est
donnée par la formule v = avec

alors on
déduire
v=
3-5- La vitesse de la réaction à la date t = 50 s.
–
v= –

on obtient v50s = 2,8.10 -4 mol.L-1.s-1