Transformations 2ème partie : Transformations non totales

Chapitre 3
d’un système chimique
chimiques s’effectuant Safi
dans les deux sens Niveau : 2BACSPF

❶ Réactions acido – basiques (Rappel)

❶❶ Définitions
Selon Bronsted, un acide est toute espèce chimique capable de céder un proton 𝐻 + au cours d’une
transformation chimique.
Selon Bronsted, une base est toute espèce chimique capable de capter un proton 𝐻 + au cours d’une
transformation chimique.

❶❷ Couple acide / base

Deux espèces chimiques forment un couple acide / base si l’on peut passer de l’une à l’autre par gain ou perte
d’un proton 𝐻 + .
Le passage d’un acide 𝑨𝑯 à sa base conjugué 𝑨− (au l’inverse) est exprimé par une écriture appelée demi –
équation acido-basique (protonique) :
𝑨𝑯 ⇄ 𝑨− + 𝑯+
Remarque :
− Si l’acide est le réactif, la demi – équation protonique s’écrit sous la forme : 𝑨𝑯 ⇄ 𝑨− + 𝑯+
− Si la base est le réactif, la demi – équation protonique s’écrit sous la forme : 𝑨− + 𝑯+ ⇄ 𝑨𝑯

❶❸ Equation d’une réaction d’acido – basique

Une réaction d’acido – basique met en jeu un transfert d’un proton 𝐻 + de l’acide 𝑯𝑨𝟏 d’un couple 𝑯𝑨𝟏 ⁄𝑨− 𝟏
vers la base 𝑨𝟐− d’un autre couple 𝑯𝑨𝟐 ⁄𝑨− 𝟐 .
En effet, On écrit les demi – équations protoniques correspondantes à chaque couple, puis o fait la somme :
𝐻𝐴1 ⇄ 𝐴1− + 𝐻 +
𝐴− +
2 + 𝐻 ⇄ 𝐻𝐴2
𝐻𝐴1 + 𝐴− −
2 → 𝐴1 + 𝐻𝐴2

Exercices d’application :
Déterminer les couples mise en jeu dans la réaction, puis écrire l’équation bilan de la réaction dans les cas
suivantes :
❶ Réaction d’un acide 𝐴𝐻 avec l’eau 𝐻2 𝑂.
❷ Réaction de l’acide benzoïque 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 avec l’eau 𝐻2 𝑂.
❸ Réaction de l’ammoniaque 𝑁𝐻3 avec l’eau 𝐻2 𝑂.
❹ Réaction de l’ammoniaque 𝑁𝐻3 avec les ions oxonium 𝐻3 𝑂+ .

❷ Le pH d’une solution aqueuse

❷❶ Définition du pH d’une solution aqueuse
Les propriétés acides ou basiques des solutions aqueuses dépendent de leur concentration en ions oxonium
𝐻3 𝑂+ . Pour déterminer ces propriétés, on mesure le pH de ces solutions.

Pour des solutions aqueuses diluées, le 𝑝𝐻 est défini par la relation suivante :
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶+ ]
[𝑯𝟑 𝑶+ ] : Représente la concentration des ions oxonium en (𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 ).

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Remarques :
✓ 𝑝𝐻 est une grandeur sans unité.
✓ A partir de la mesure de 𝑝𝐻, on peut déterminer la concentration des ions oxonium en utilisant la relation :
[𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏𝟎−𝒑𝑯
✓ 𝒑𝑯 et [𝑯𝟑 𝑶+ ] sont inversement proportionnelles :

❷❷ Mesure du pH
On peut simplement avoir une indication sur la valeur du 𝑝𝐻 en utilisant :
✓ Des indicateurs colorés : ce sont des solutions aqueuses qui changent sa couleur selon la valeur du pH.
✓ Le papier pH : qui prend une couleur spécifique selon l’acidité de la solution.
Pour être plus précis, on utilise un appareil de mesure appelé pH-mètre.

❸ Les transformations totales et les transformations limitées (non totales)

❸❶ Les transformations totales
Activité 1 :
On dissout une quantité 𝒏 = 𝟑, 𝟖. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍 de chlorure d’hydrogène 𝑯𝑪𝒍(𝒈), dans un volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝑳
d’eau distillée, on obtient une solution aqueuse d’acide chlorhydrique de concentration 𝑪 = 𝟑, 𝟖. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
. A l’aide d’un pH-mètre, on mesure le 𝑝𝐻 de cette solution et on trouve que 𝒑𝑯 = 𝟏, 𝟒𝟐.
− +
Les couples acido-basiques misent en jeu sont : 𝐻𝐶𝑙(𝑔) ⁄𝐶𝑙(𝑎𝑞) et 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ⁄𝐻2 𝑂(𝑙) .
❶ Ecrire l’équation bilan de la réaction.
− +
𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
❷ Complétez le tableau d’avancement suivant en utilisant 𝐶, 𝑉, et les avancements 𝑥, 𝑥𝑓 , et 𝑥𝑚𝑎𝑥 .
− +
L’équation de la réaction 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
L’état L’avancement Les quantités de matière en (mol)
Initiale 0 𝐶. 𝑉 0 0
Intermédiaire 𝑥 𝐶. 𝑉 − 𝑥 𝑥 𝑥
En excès

Etat finale
𝑥𝑓 𝐶. 𝑉 − 𝑥𝑓 𝑥𝑓 𝑥𝑓
expérimentale
Cas de disparition
𝑥𝑚𝑎𝑥 𝐶. 𝑉 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑥𝑚𝑎𝑥
totale de l’acide
❸ Déterminer l’avancement maximal 𝒙𝒎𝒂𝒙 .
On suppose qu’il y a disparition totale de l’acide :
Puisque l’eau est en excès, alors 𝐻𝐶𝑙 est le réactif limitant, c-à-d : 𝐶. 𝑉 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0
D’où : 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 𝐶. 𝑉 A.N : 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 3,8. 10−3 𝑚𝑜𝑙
❹ Déterminer la concentration finale en ions oxonium [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 et déduire la valeur de l’avancement final 𝑥𝑓 .
On a : [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 = 10−𝑝𝐻 A.N : [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 = 10−1,42 = 3,8. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑛𝑓 (𝐻3 𝑂 + ) 𝑥𝑓
D’après le T.A : [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 = =
𝑉 𝑉
+]
Donc : 𝑥𝑓 = [𝐻3 𝑂 𝑓. 𝑉 A.N : 𝑥𝑓 = [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 . 𝑉 = 3,8. 10−3 𝑚𝑜𝑙

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❺ Comparer les avancements maximal et final, Que peut-on conclure?

On constate que 𝑥𝑓 = 𝑥𝑚𝑎𝑥 .Donc la réaction est totale.
Conclusion :
Une transformation totale est une transformation dans laquelle l’un des réactifs disparait complètement. Dans ce
cas : 𝒙𝒇 = 𝒙𝒎𝒂𝒙

❸❷ Les transformations limitées

Activité 2 :
Dans une fiole jaugée, on introduit un peu de l’eau distillée et on ajoute un volume 𝑽𝟏 = 𝟐 𝒎𝑳 d’acide
éthanoïque 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒍) . Puis on remplit la fiole jaugée avec de l’eau jusqu’à le trait de jauge pour obtenir une
solution S de concentration 𝑪𝟐 et de volume 𝑽𝟐 = 𝟏, 𝟎 𝑳 . On immerge l'électrode de pH-mètre dans cette
solution et on trouve que 𝒑𝑯 = 𝟑, 𝟏𝟎.
On donne :
− La masse volumique de l’acide éthanoïque : 𝝆 = 𝟏, 𝟎𝟓 𝒈. 𝒄𝒎−𝟑
− La masse molaire de l’acide éthanoïque : 𝑴 = 𝟔𝟎 𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏
− Les couples acido-basiques misent en jeu : 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑙) ⁄𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞)
− +
et 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ⁄𝐻2 𝑂(𝑙)

❶ Écrire l'équation de réaction acido-basique entre l’acide éthanoïque et l’eau.

− +
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
❷ Calculer la quantité de matière initiale d’acide éthanoïque et déduire sa concentration dans la solution S.
La quantité de matière initiale :
𝑚 𝜌. 𝑉1 1,05 × 2
𝑛𝑖 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) = = A. N: 𝑛𝑖 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) = = 3,5. 10−2 𝑚𝑜𝑙
𝑀 𝑀 60
La concentration de la solution S :
𝑛𝑖 3,5. 10−2
𝐶2 = A. N: 𝐶2 = = 3,5. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑉2 1
❸ Complétez le tableau d’avancement suivant.
− +
L’équation de la réaction 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
L’état L’avancement Les quantités de matière en (𝑚𝑜𝑙)
Initiale 0 𝐶2 . 𝑉2 0 0
Intermédiaire 𝑥 𝐶2 . 𝑉2 − 𝑥 𝑥 𝑥
En excès

Etat finale
𝑥𝑓 𝐶2 . 𝑉2 − 𝑥𝑓 𝑥𝑓 𝑥𝑓
expérimentale
Cas de disparition
𝑥𝑚𝑎𝑥 𝐶2 . 𝑉2 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑥𝑚𝑎𝑥
totale de l’acide
❹ Déterminer l’avancement maximal 𝑥𝑚𝑎𝑥 .
On suppose qu’il y a disparition totale de l’acide :
Puisque l’eau est en excès, alors 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 est le réactif limitant, c-à-d : 𝐶2 . 𝑉2 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0
D’où : 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 𝐶2 . 𝑉2 A.N : 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 3,5. 10−2 𝑚𝑜𝑙
❺ Déterminer la concentration finale en ions oxonium [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 et déduire la valeur de l’avancement final 𝑥𝑓 .
On a : [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 = 10−𝑝𝐻 A.N : [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 = 10−1,42 = 7,9. 10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑛𝑓 (𝐻3 𝑂 + ) 𝑥𝑓
D’après le T.A : [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 = =
𝑉 𝑉
+]
Donc : 𝑥𝑓 = [𝐻3 𝑂 𝑓 . 𝑉2 A.N : 𝑥𝑓 = [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 . 𝑉2 = 7,9. 10−4 𝑚𝑜𝑙

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❻ Comparer les avancements maximal et final, Que peut-on conclure?

On constate que 𝑥𝑓 < 𝑥𝑚𝑎𝑥 . Donc la réaction n’est pas totale.
Conclusion :
Une transformation chimique n’est pas totale (limitée) lorsque l’avancement final 𝑥𝑓 est inférieur à l’avancement
maximal 𝑥𝑚𝑎𝑥 : 𝒙𝒇 < 𝒙𝒎𝒂𝒙

❸❸ Le taux d’avancement final d’une réaction chimique

Le taux d’avancement final 𝝉 d’une réaction chimique est égal au quotient de l'avancement final 𝑥𝑓 par
l'avancement maximal 𝑥𝑚𝑎𝑥 de cette réaction :
𝒙𝒇
𝝉=
𝒙𝒎𝒂𝒙
Si 𝝉 = 𝟏 ( 𝑥𝑓 = 𝑥𝑚𝑎𝑥 ), alors la transformation est totale.
Si 𝝉 < 𝟏 ( 𝑥𝑓 < 𝑥𝑚𝑎𝑥 ), la transformation est limitée.
𝜏 : est une grandeur sans unité, on peut l’exprimer en pourcentage.

❹ Etat d’équilibre d’un système chimique

❹❶ Sens d’évolution d’un système chimique
Activité 3 :
Question : Un système chimique évolue-t-il toujours dans le même sens ?
Om prépare une solution aqueuse (S) d’acide éthanoïque 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 de concentration 𝑪 = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 par
dissolution d’acide éthanoïque dans l’eau pure, puis on verse dans deux béchers A et B, un même volume
𝑽 = 𝟐𝟎 𝒎𝑳 de la solution (S), et à l’aide d’un pH-mètre on mesure son 𝑝𝐻. Doc (𝒂)
• On ajoute avec précaution deux gouttes d’acide éthanoïque pur dans le bécher (1). Après agitation, on mesure
le 𝒑𝑯𝟏 de la solution obtenue. Doc (𝒃)
• On ajoute environ 𝟎, 𝟓𝒈 d’éthanoate de sodium solide 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂 dans le bécher (2). Apres agitation, on
mesure le 𝒑𝑯𝟐 de la solution obtenue. Doc (𝒄)

❶ Ecrire l’équation acido-basique qui a eu lieu lors de la préparation de la solution S.

− +
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
❷ Dans quel sens le système chimique contenu dans le bécher (1) a-t-il évolué?
En ajoutant les deux gouttes d’acide éthanoïque, on constate une diminution du 𝑝𝐻, qui résulte donc d’une
augmentation de la concentration en ions oxonium 𝐻3 𝑂+ , ça signifie que le système a donc évolué dans le sens
de la formation d’ions 𝐻3 𝑂+ , c’est-à-dire dans le sens direct de l’équation de la réaction mise en jeu :
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)
❸ Dans quel sens le système chimique contenu dans le bécher (2) a-t-il évolué?
En ajoutant 0,5 g d’éthanoate de sodium, on observe une augmentation du pH et donc une diminution de la
concentration en ions 𝐻3 𝑂+ , ça signifie que le système a donc évolué dans le sens de la disparation d’ions 𝐻3 𝑂+ ,
c’est-à-dire dans le sens inverse de la réaction :
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− +
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
❹ Comparer les deux sens d’évolution.
La réaction mise en jeu peut donc s’effectuer dans les deux sens. Donc l’écriture de la réaction est modifiée en
remplaçant la flèche → par ⇄ . On écrit alors :
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)

Conclusion :
Au cours de chaque transformation chimique limitée (non totale), une réaction se produite dans les deux sens,
direct et inverse, qu’on l'exprime par l'équation suivante :
𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐶 + 𝐷
Quand la transformation chimique est limitée, l’état final du système chimique est appelé état d’équilibre.

❹❶ Interprétation microscopique de l’état d’équilibre

On considère le système chimique suivant :
𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐶 + 𝐷
• A l'état initial, le système contient les espèces chimiques 𝐴 et 𝐵, la réaction se produit alors dans le sens
direct avec la vitesse 𝒗𝟏 .
• A l’état intermédiaire, 𝐴 et 𝐵 se réagissent, ç-à-d que ses quantités de matière ainsi que les chocs entre elles
diminuent, donc la vitesse 𝒗𝟏 diminue alors que les espèces chimiques 𝐶 et 𝐷 apparaissent et la réaction
alors commence se produire dans le sens inverse avec la vitesse 𝒗𝟐 , leurs quantités de matière, ainsi que les
chocs entre elles augmentent, donc la vitesse 𝒗𝟐 augmente.
• Lorsque les deux vitesses 𝒗𝟏 et 𝒗𝟐 s'égalent, le système n'évolue plus. C'est l'état d'équilibre dynamique.

Exercice d’application :
On dissout une masse 𝒎 = 𝟏, 𝟒 𝒈 d’acide propanoïque pur 𝐶2 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 dans l’eau distillée, et on obtient une
solution aqueuse d’acide propanoïque de concentration molaire 𝑪 et de volume 𝑽 = 𝟒𝟎𝟎 𝒎𝑳.
La mesure du pH, à 25 °C, a donné la valeur : 𝒑𝑯 = 𝟑, 𝟎𝟗 .
On donne : La masse molaire de l’acide propanoïque : 𝑴 = 𝟕𝟒 𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 .
❶ Calculer la quantité de matière initiale de l’acide propanoïque et déduire sa concentration.
❷ Ecrire l’équation de la réaction.
❸ Dresser un tableau d’avancement de la réaction, y indiquer l’état final.
❹ Montrer que le taux d’avancement final 𝝉 de la réaction s’écrit:
𝟏𝟎−𝒑𝑯
𝝉=
𝑪
❺ Calculer la valeur de 𝝉 et en déduire si la réaction est totale ou limitée.

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