Transformations 2ème partie : Transformations non totales

Chapitre 5
d’un système chimique
chimiques liées aux Safi
réactions acido-basiques Niveau : 2BACSPF

❶ Autoprotolyse de l’eau
❶❶ Définition
Le caractère amphotère de l’eau lui permet de jouer le rôle d’un acide dans le coulpe 𝐻2 𝑂/𝐻𝑂− , et le rôle d’une
base dans le couple 𝐻3 𝑂+ /𝐻2 𝑂.
Une réaction acido-basique se produit entre les molécules d’eau dans les deux couples. Cette réaction est appelée
: autoprotolyse de l’eau.
On obtient l’équation de la réaction d’autoprotolyse de l’eau à partir des demi-équations des deux couples
précédents :
−
Pour le couple 𝐻2 𝑂/𝐻𝑂− : 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻+
+
Pour le couple 𝐻3 𝑂+ /𝐻2 𝑂 : 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐻 + ⇌ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
+ −
2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻𝑂(𝑎𝑞)

❶❷ Taux d’avancement final de l’autoprotolyse de l’eau

Activité 1 :
On admet, qu’à 25 °C, le 𝒑𝑯 de l’eau pure vaut 𝟕 et sa masse volumique 𝝆𝒆𝒂𝒖 = 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒈. 𝑳−𝟏.
❶ Calculer la quantité de matière initiale d’un litre d’eau.
𝜌𝑒𝑎𝑢 . 𝑉 1000 × 1
Quantité de matière initiale de l’eau : 𝑛𝑖 (𝐻2 𝑂) = = = 55,6 𝑚𝑜𝑙
𝑀 18
❷ Dresser un tableau d’avancement de la réaction d’autoprotolyse de l’eau.
+ −
L’équation de la réaction 2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻𝑂(𝑎𝑞)
L’état L’avancement Les quantités de matière en (𝑚𝑜𝑙)
Initiale 0 55,6 0 0
Intermédiaire 𝑥 55,6 − 2𝑥 𝑥 𝑥
Etat d’équilibre 𝑥é𝑞 55,6 − 2𝑥é𝑞 𝑥é𝑞 𝑥é𝑞

❸ Déterminer la valeur de l’avancement maximal 𝒙𝒎𝒂𝒙 .

On suppose que la réaction est totale, alors : 55,6 − 2𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0 donc : 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 27,8 𝑚𝑜𝑙
❹ Déterminer la valeur de l’avancement à l’équilibre 𝒙é𝒒 .
𝑥é𝑞
On a d’après le tableau d’avancement : [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 = donc : 𝑥é𝑞 = [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 . 𝑉 A. N : 𝑥é𝑞 = 10−7 𝑚𝑜𝑙
𝑉
❺ Calculer le taux d’avancement final 𝝉.
𝑥é𝑞 10−7
Taux d’avancement final : 𝜏 = A. N: 𝜏 = = 3,6. 10−9 (𝜏 ≪ 1)
𝑥𝑚𝑎𝑥 27,8

Conclusion :
On constate que 𝜏 ≪ 1, alors l’autoprotolyse de l’eau est une réaction très limitée.

Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 1 sur 11

 Chapitre 5 : 2BACSPF

❶❸ Produit ionique de l’eau

La constante d'équilibre associée à l'autoprotolyse de l'eau est appelée : le produit ionique de l'eau de symbole
𝐾𝑒 , telle que :
𝑲𝒆 = [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 . [𝑯𝑶− ]é𝒒
Remarques :
Le produit ionique de l’eau 𝐾𝑒 est une grandeur sans unité.
On définit aussi une constante 𝑝𝐾𝑒 telle que : 𝒑𝑲𝒆 = − 𝐥𝐨𝐠 𝑲𝒆 ⇔ 𝑲𝒆 = 𝟏𝟎−𝒑𝑲𝒆
La constante 𝐾𝑒 ne dépend que de la température, telle qu’à 25 °C, on a : 𝑲𝒆 = 𝟏𝟎−𝟏𝟒 ⇔ 𝒑𝑲𝒆 = 𝟏𝟒

❶❹ Solutions acides, basiques et neutres

(a) Solutions acides :
Une solution est acide si : [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 > [𝑯𝑶− ]é𝒒
Multiplions l’inégalité précédente par [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 , on trouve : [𝐻3 𝑂+ ]2é𝑞 > 𝐾𝑒 c-à-d : − log[𝐻3 𝑂+ ]2é𝑞 < − log 𝐾𝑒
1
−2. log[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 < − log 𝐾𝑒 ⇒ − log[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 < − log 𝐾𝑒
2
𝟏
Donc : 𝒑𝑯 < 𝒑𝑲𝒆
𝟐
A 25 °C : 𝑝𝐻 < 7
(b) Solutions basiques :
Une solution est basique si : [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 < [𝑯𝑶− ]é𝒒 De la même façon, on trouve :
𝟏
𝒑𝑯 > 𝒑𝑲𝒆
𝟐
A 25 °C : 𝑝𝐻 > 7
(c) Solutions neutres :
Une solution est neutre si : [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 = [𝑯𝑶− ]é𝒒 De la même façon, on trouve :
𝟏
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒆
𝟐
A 25 °C : 𝑝𝐻 = 7
On résume les 3 cas dans une échelle de 𝑝𝐻 comprise entre 0 et 14 à la température de 25 °C :

Solution acide Solution neutre Solution basique

7 𝒑𝑯
+] − +]
[𝑯𝟑 𝑶 é𝒒 > [𝑯𝑶 ]é𝒒 [𝑯𝟑 𝑶 é𝒒 = [𝑯𝑶− ]é𝒒 [𝑯𝟑 𝑶 +]
é𝒒
−
< [𝑯𝑶 ]é𝒒

❷ Constante d’acidité 𝑲𝑨 d’un couple acide/base

❷❶ Définition
Un acide 𝐴𝐻 réagit avec l’eau 𝐻2 𝑂 selon l’équation suivante :
𝐻𝐴(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐴− +
(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
On appelle la constante d'équilibre associée à cette réaction, constante d'acidité du couple 𝐻𝐴/𝐴− , elle se note
𝑲𝑨 , telle que :
[𝑨− ]é𝒒 . [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒
𝑲𝑨 =
[𝑯𝑨]é𝒒
Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 2 sur 11
 Chapitre 5 : 2BACSPF

Remarques :
La constante d’acidité 𝐾𝐴 est une grandeur sans unité.
On définit aussi une constante 𝑝𝐾𝐴 telle que : 𝒑𝑲𝑨 = − 𝐥𝐨𝐠 𝑲𝑨 ⇔ 𝑲𝑨 = 𝟏𝟎−𝒑𝑲𝑨
La constante 𝐾𝐴 ne dépend que de la température.

❷❷ Relation entre 𝒑𝑯 et 𝒑𝑲𝑨

Pour tout couple acide / base 𝐻𝐴/𝐴− , on a :
[𝐴− ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
𝐾𝐴 =
[𝐻𝐴]é𝑞
[𝐴− ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
En appliquant le logarithme décimal, on trouve : − log 𝐾𝐴 = − log ( )
[𝐻𝐴]é𝑞
+]
[𝐴− ]é𝑞 [𝐴− ]é𝑞
c − à − d ∶ − log 𝐾𝐴 = − log([𝐻3 𝑂 é𝑞 ) − log ( ) ⇒ 𝑝𝐾𝐴 = 𝑝𝐻 − log ( ) , donc ∶
[𝐻𝐴]é𝑞 [𝐻𝐴]é𝑞
[𝑨− ]é𝒒
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨 + 𝐥𝐨𝐠 ( )
[𝑯𝑨]é𝒒
Généralement :
[𝑩𝒂𝒔𝒆]é𝒒
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨 + 𝐥𝐨𝐠 ( )
[𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆]é𝒒

❸ Constante d’équilibre 𝑲 associée à une réaction acido-basique

Soit une réaction acido-basique entre l’acide 𝐻𝐴1 du couple 𝐻𝐴1 ⁄𝐴1− (sa constante d’acidité 𝐾𝐴1 ), et la base 𝐴− 2
−
du couple 𝐻𝐴2 ⁄𝐴2 (sa constante d’acidité 𝐾𝐴2 ).
L’expression de 𝐾𝐴1 est :
[𝐴1− ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
𝐾𝐴1 =
[𝐻𝐴1 ]é𝑞
L’expression de 𝐾𝐴2 est :
[𝐴− +
2 ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂 ]é𝑞
𝐾𝐴2 =
[𝐻𝐴2 ]é𝑞
L’équation de la réaction est :
𝐻𝐴1 + 𝐴− 2 ⇄ 𝐴1− + 𝐻𝐴2
La constante d’équilibre associée à cette réaction est :
[𝐴1− ]é𝑞 . [𝐻𝐴2 ]é𝑞
𝐾=
[𝐻𝐴1 ]é𝑞 . [𝐴− 2 ]é𝑞

+]
[𝐴1 ]é𝑞 . [𝐻𝐴2 ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂 ]é𝑞 [𝐴1− ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
− + [𝐻𝐴2 ]é𝑞
[𝐻
En multipliant par 3 𝑂 é𝑞 ∶ 𝐾 = − = × −
[𝐻𝐴1 ]é𝑞 . [𝐴2 ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 [𝐻𝐴1 ]é𝑞 [𝐴2 ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
Donc :
1 𝐾𝐴 10−𝑝𝐾𝐴1
𝐾 = 𝐾𝐴1 × = 1 = −𝑝𝐾𝐴 = 10𝑝𝐾𝐴2 −𝑝𝐾𝐴1
𝐾𝐴2 𝐾𝐴2 10 2

Finalement :
𝑲𝑨𝟏 𝑲𝑨 (𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝒓é𝒂𝒈𝒊𝒕)
𝑲= = 𝟏𝟎𝒑𝑲𝑨𝟐 −𝒑𝑲𝑨𝟏 (𝑲 = )
𝑲𝑨𝟐 𝑲𝑨 (𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕)
Application :
On mélange une solution aqueuse d’éthanoate de sodium (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝑁𝑎+ ) et une solution aqueuse de chlorure
d’ammonium (𝑁𝐻4+ + 𝐶ℓ− ).

Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 3 sur 11

 Chapitre 5 : 2BACSPF

❶ Écrire l’équation de réaction entre 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− et 𝑁𝐻4+ .

❷ Calculer la constante d’équilibre de cette réaction.
On donne : à 25 °C : 𝑝𝐾𝐴1 (𝑁𝐻4+ /𝑁𝐻3 ) = 9,2 ; 𝑝𝐾𝐴2 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ) = 4,75
Réponses :
❶ Equation de la réaction: 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝑁𝐻4+ ⇄ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝐻3
❷ Constante d’équilibre: 𝐾 = 10𝑝𝐾𝐴2 −𝑝𝐾𝐴1 = 104,75−9,2 = 3,54. 10−5

❹ Comportement des acides et des bases dans une solution aqueuse

❹❶ Comportement des acides dans une solution aqueuse
Activité 2 :
On considère deux solutions (S1) et (S2) d’acides 𝐻𝐴1 et 𝐻𝐴2 de même concentration 𝑪 = 𝟏, 𝟎. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
✓ (S1) : Solution d’acide éthanoïque 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) , tel que : 𝒑𝑲𝑨𝟏 = 𝟒, 𝟖.
✓ (S2) : Solution d’acide méthanoïque 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) , tel que : 𝒑𝑲𝑨𝟐 = 𝟑, 𝟖.
On mesure à 25°C, le 𝑝𝐻 des deux solutions, on trouve : 𝒑𝑯𝟏 = 𝟑, 𝟒 et 𝒑𝑯𝟐 = 𝟐, 𝟔.
Calculer le taux d’avancement final 𝝉 pour chaque solution, Quel est l’acide qui dissocie plus dans l’eau ?
Le tableau d’avancement est :
L’équation de la réaction 𝐻𝐴(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐴−
(𝑎𝑞) + +
𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
L’état L’avancement Les quantités de matière en (𝑚𝑜𝑙)
Initiale 0 𝐶𝑉 0 0
Intermédiaire 𝑥 𝐶𝑉−𝑥 En excès 𝑥 𝑥
Etat d’équilibre 𝑥é𝑞 𝐶 𝑉 − 𝑥é𝑞 𝑥é𝑞 𝑥é𝑞

On a :
𝑥é𝑞 𝑛é𝑞 (𝐻3 𝑂+ ) [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 𝑉 [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 10−𝑝𝐻
𝜏= = = = =
𝑥𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑉 𝐶𝑉 𝐶 𝐶
A.N :
10−𝑝𝐻1 10−3,4
𝜏1 = = = 0,04 = 4%
𝐶 1,0. 10−2
10−𝑝𝐻2 10−2,6
𝜏2 = = = 0,25 = 25%
{ 𝐶 1,0. 10−2
L’acide méthanoïque 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) est plus dissocié dans l’eau que l’acide éthanoïque 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) , car :
𝜏2 > 𝜏1
Conclusion :
Pour des solutions des acides de même concentration 𝑪, un acide est plus dissocié dans l’eau (acide fort),
c-à-d son taux d’avancement final 𝝉 est plus grand, quand :
− Le 𝒑𝑯 de la solution de cet acide est faible.
− La constante d’acidité 𝑲𝑨 du couple mis en jeu est grande et donc le 𝒑𝑲𝑨 est faible.
(Un acide 𝑯𝑨𝟏 est plus fort qu’un acide 𝑯𝑨𝟐 , si 𝝉𝟏 > 𝝉𝟐 et 𝑲𝑨𝟏 > 𝑲𝑨𝟐 ou 𝒑𝑲𝑨𝟏 < 𝒑𝑲𝑨𝟐 )

❹❷ Comportement des bases dans une solution aqueuse

Activité 3 :
On considère deux solutions (S1) et (S2) de deux bases 𝐴1− et 𝐴− −𝟐
2 de même concentration 𝑪 = 𝟏, 𝟎. 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳
−𝟏

✓ (S1) : Solution d’ammoniac 𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) , tel que : 𝒑𝑲𝑨𝟏 = 𝟗, 𝟐.

✓ (S2) : Solution de méthylamine 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 (𝑎𝑞) , tel que 𝒑𝑲𝑨𝟐 = 𝟏𝟎, 𝟕.
Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 4 sur 11
 Chapitre 5 : 2BACSPF

On mesure à 25°C, le 𝑝𝐻 des deux solutions, on trouve : 𝒑𝑯𝟏 = 𝟏𝟎, 𝟔 et 𝒑𝑯𝟐 = 𝟏𝟏, 𝟒.
Calculer le taux d’avancement final 𝝉 pour chaque solution, Quel est la base qui dissocie plus dans l’eau ?
Le tableau d’avancement est :
L’équation de la réaction 𝐴−
(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻𝐴(𝑎𝑞) + −
𝐻𝑂(𝑎𝑞)
L’état L’avancement Les quantités de matière en (mol)
Initiale 0 𝐶𝑉 0 0
Intermédiaire 𝑥 𝐶𝑉−𝑥 En excès 𝑥 𝑥
Etat d’équilibre 𝑥é𝑞 𝐶 𝑉 − 𝑥é𝑞 𝑥é𝑞 𝑥é𝑞

On a :
𝐾𝑒
− [𝐻𝑂− ]é𝑞 𝑉 [𝐻𝑂− ]é𝑞 [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
𝑥é𝑞 𝑛é𝑞 (𝐻𝑂 ) 𝐾𝑒 𝐾𝑒
𝜏= = = = = = +
= −𝑝𝐻
𝑥𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑉 𝐶𝑉 𝐶 𝐶 [𝐻3 𝑂 ]é𝑞 𝐶 10 𝐶
A.N :
𝐾𝑒 10−14
𝜏1 = = = 0,04 = 𝟒%
10−𝑝𝐻1 𝐶 10−10,6 × 1,0. 10−2
𝐾𝑒 10−14
𝜏2 = −𝑝𝐻 = −11,4 = 0,25 = 𝟐𝟓%
{ 10 2 𝐶 10 × 1,0. 10−2
Le méthylamine 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 (𝑎𝑞) est plus dissocié dans l’eau que l’ammoniac 𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) , car :
𝜏2 > 𝜏1
Conclusion :
Pour des solutions des bases de même concentration 𝑪, une base est plus dissociée dans l’eau (base forte),
ç-à-d son taux d’avancement final 𝝉 est plus grand, quand :
− Le 𝒑𝑯 de la solution de cette base est grand.
− La constante d’acidité 𝑲𝑨 du couple mis en jeu est faible et donc le 𝒑𝑲𝑨 est grande.
(Une base 𝑨− −
𝟏 est plus forte qu’une base 𝑨𝟐 , si 𝝉𝟏 > 𝝉𝟐 et 𝑲𝑨𝟏 < 𝑲𝑨𝟐 ou 𝒑𝑲𝑨𝟏 > 𝒑𝑲𝑨𝟐 )

Remarque :
La constante d’équilibre de la réaction d’une base 𝐴− (𝑎𝑞) avec l’eau 𝐻2 𝑂(𝑙) est :
[𝐻𝐴]é𝑞 . [𝐻𝑂 ]é𝑞 [𝐻𝐴]é𝑞 . [𝐻𝑂 ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
− − [𝐻𝐴]é𝑞
𝐾= = = × [𝐻𝑂− ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
[𝐴− ]é𝑞 [𝐴− ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 [𝐴− ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
𝑲𝒆
𝑲=
𝑲𝑨
𝑲𝑨 : est la constante d’acidité du couple 𝐻𝐴⁄𝐴− .

❺ Diagramme de prédominance et de distribution d’espèces acides et basiques

en solution
❺❶ Diagramme de prédominance
On considère les deux espèces, l’acide 𝐻𝐴 et sa base conjuguée 𝐴− en solution aqueuse. Le 𝑝𝐻 de la solution
vérife la relation :
[𝐴− ]é𝑞 [𝐴− ]é𝑞
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log ( ) ⇒ 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝐴 = log ( )
[𝐻𝐴]é𝑞 [𝐻𝐴]é𝑞

Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 5 sur 11

 Chapitre 5 : 2BACSPF
[𝐴− ] [𝐴− ]
• L’acide est prédominant si : [𝐻𝐴]é𝑞 > [𝐴− ]é𝑞 c-à-d : [𝐻𝐴]é𝑞 < 1 ⇒ log ( [𝐻𝐴]é𝑞 ) < 0
é𝑞 é𝑞

On en déduit : 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝐴 < 0 c-à-d : 𝒑𝑯 < 𝒑𝑲𝑨

[𝐴− ] [𝐴− ]
• La base est prédominante si : [𝐻𝐴]é𝑞 < [𝐴− ]é𝑞 c-à-d : [𝐻𝐴]é𝑞 > 1 ⇒ log ( [𝐻𝐴]é𝑞 ) > 0
é𝑞 é𝑞

On en déduit : 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝐴 > 0 c-à-d : 𝒑𝑯 > 𝒑𝑲𝑨

[𝐴− ] [𝐴− ]
• Aucune espèce est prédominant si : [𝐻𝐴]é𝑞 = [𝐴− ]é𝑞 c-à-d : [𝐻𝐴]é𝑞 = 1 ⇒ log ( [𝐻𝐴]é𝑞 ) = 0
é𝑞 é𝑞

On en déduit : 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝐴 = 0 c-à-d : 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨

En résumé :

Prédominance de l’acide 𝒑𝑲𝑨 Prédominance de la base

[𝑯𝑨]é𝒒 > [𝑨− ]é𝒒 [𝑯𝑨]é𝒒 = [𝑨− ]é𝒒 [𝑯𝑨]é𝒒 < [𝑨− ]é𝒒 𝒑𝑯

❺❷ Diagramme de distribution
On associe à chaque couple acide / base un digramme de
distribution qui représente le pourcentage de chaque espèce
en fonction du 𝑝𝐻 de la solution.
On considère une solution aqueuse de concentration 𝑪
contenant l’acide 𝐴𝐻 et sa base conjuguée 𝐴− .
Le pourcentage de l’acide 𝐴𝐻 dans la solution est :
[𝑨𝑯]é𝒒
𝜶(𝑨𝑯) =
[𝑨𝑯]é𝒒 + [𝑨− ]é𝒒
Le pourcentage de la base 𝐴− dans la solution est :
−)
[𝑨− ]é𝒒
𝜶(𝑨 =
[𝑨𝑯]é𝒒 + [𝑨− ]é𝒒

Au point d’intersection des deux courbes, on a : 𝛼(𝐴𝐻) = 𝛼(𝐴− ) = 50 % c-à-d que : [𝐴𝐻]é𝑞 = [𝐴− ]é𝑞
D’où : 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨

❺❸ Application aux indicateurs colorés

(a) Définition
Un indicateur coloré acido-basique est un couple acide / base symbolisé par 𝐻𝐼𝑛⁄𝐼𝑛− dont les espèces
conjuguées ont des couleurs différentes.
L’acide 𝐻𝐼𝑛 réagit avec l’eau selon l’équation :
− +
𝐻𝐼𝑛(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐼𝑛(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
Donc on écrit :
[𝐼𝑛− ]é𝑞
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴,𝐼𝑛𝑑 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐻𝐼𝑛]é𝑞
(b) Espèce prédominante – zone de virage
La couleur d’un indicateur coloré dépend de l’espèce qui prédomine et donc du 𝑝𝐻 de la solution. Pour cela on
distingue trois cas :

Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 6 sur 11

 Chapitre 5 : 2BACSPF

• L’indicateur prend la couleur de la forme acide si : [𝐻𝐼𝑛]é𝑞 > 10. [𝐼𝑛− ]é𝑞
[𝐼𝑛− ]é𝑞 1 [𝐼𝑛− ]é𝑞
Donc ∶ < 𝑐−à−𝑑 ∶ 𝑙𝑜𝑔 < −1 d′ où : 𝒑𝑯 < 𝒑𝑲𝑨,𝒊𝒏𝒅 − 𝟏
[𝐻𝐼𝑛]é𝑞 10 [𝐻𝐼𝑛]é𝑞
• L’indicateur prend la couleur de la forme basique si :[𝐼𝑛− ]é𝑞 > 10. [𝐻𝐼𝑛]é𝑞
[𝐼𝑛− ]é𝑞 [𝐼𝑛− ]é𝑞
Donc ∶ > 10 𝑐−à−𝑑 ∶ 𝑙𝑜𝑔 >1 d′ où : 𝒑𝑯 > 𝒑𝑲𝑨,𝒊𝒏𝒅 + 𝟏
[𝐻𝐼𝑛]é𝑞 [𝐻𝐼𝑛]é𝑞
• Si 𝒑𝑲𝑨,𝒊𝒏𝒅 − 𝟏 < 𝒑𝑯 < 𝒑𝑲𝑨,𝒊𝒏𝒅 + 𝟏, dans ce domaine, aucune forme est prédominante c’est à dire
[𝐻𝐼𝑛]é𝑞 = [𝐼𝑛− ]é𝑞 . L’indicateur prend une couleur intermédiaire entre la couleur de la forme acide et la
couleur de la forme basique. Ce domaine est appelé zone de virage de l’indicateur coloré.
(c) Quelques indicateurs colorés et leurs zones de virage
Indicateur coloré Teinte acide Zone de virage Teinte basique
Hélianthine Rouge 3,1 − 4,4 jaune
Vert de bromocrésol Jaune 3,8 − 5,4 Bleu
Rouge de chlorophénol Jaune 4,8 − 6,4 Rouge
Bleu de bromothymol Jaune 6,0 − 7,6 Bleu
Rouge de crésol Jaune 7,2 − 8,8 Rouge
Phénolphtaléine Incolore 8,2 − 10,0 Rose
Jaune d’alizarine R Jaune 10,0 − 12,0 Rouge
Carmin d’indigo Bleu 11,4 − 13,0 Jaune

❻ Dosage acido-basique
❻❶ Définition
Le dosage (ou titrage) consiste à déterminer la concentration d'une espèce chimique présente dans une solution
dite solution titrée en faisant réagir cette solution avec une solution de concentration connue dite solution
titrante.
La réaction du dosage doit être :
 Totale : la présence du réactif limitant (𝜏 = 1).
 Rapide : l'état final du système doit être atteint dans une courte durée.
 Unique : la réaction ne doit pas être en compétition avec d'autres réactions.

❻❷ Equivalence acido-basique
En considérant que 𝐵 est la solution titrante et que 𝐴 est la solution titrée, on écrit l’équation de la réaction
suivante :
𝐴(𝑎𝑞) + 𝐵(𝑎𝑞) → 𝐶(𝑎𝑞) + 𝐷(𝑎𝑞)
L’équivalence est l’instant où les réactifs (espèce titrante et titrée) ont été mélangés dans les proportions
stœchiométriques de la réaction du dosage : 𝒏𝒊 (𝑨) = 𝒏𝑬 (𝑩) c’est à dire : 𝑪𝑨 . 𝑽𝑨 = 𝑪𝑩 . 𝑽𝑩,𝑬
Avec 𝑽𝑩𝑬 le volume de la solution titrante ajoutée à l’équivalence.
L’équivalence est repérée par un changement brusque d’une grandeur physique telle que le 𝑝𝐻, la conductivité
ou changement de couleur de l’indicateur coloré dans la solution (dosage colorimétrique).

❻❸ Dosage pH-métrique
Pour doser un acide A par une base B (ou une base B par un acide A) par pH-métrie, on suit les étapes suivantes
:

Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 7 sur 11

 Chapitre 5 : 2BACSPF

• On prélève, via une pipette, un volume 𝑽𝑨

de la solution titrée de concentration 𝑪𝑨
inconnue, puis on le met dans un bêcher.
• On ajoute au bêcher un peu d’eau distillée
puis on immerge la sonde du pH-mètre.
• On commence l’agitation par un barreau
aimanté pour homogénéiser le mélange.
• On remplit la burette, par la solution titrante
de concentration connue 𝑪𝑩 , jusqu’à la
graduation 0.
• On verse progressivement la solution
titrante dans le bêcher, puis on mesure le 𝑝𝐻
après chaque volume versé. Schéma du dispositif expérimental pour un titrage
• On transmet les mesures dans un tableau,
puis on trace : 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐵 ).

❻❹ Dosage de l’acide éthanoïque par une solution d’hydroxyde de sodium

On introduit dans un bêcher un volume 𝑽𝑨 = 𝟐𝟎 𝒎𝑳 d’une solution d’acide éthanoïque 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 de
concentration 𝑪𝑨 inconnue. On verse progressivement des volumes 𝑽𝑩 d’une solution d’hydroxyde de sodium
+ −
(𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝐻𝑂(𝑎𝑞) ) de concentration 𝑪𝑩 = 𝟎, 𝟎𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
On mesure le 𝑝𝐻 du mélange après chaque ajout et on indique les valeurs obtenues dans le tableau suivant :
𝑽𝑩 (𝒎𝑳) 0 2 4 6 8 9 9,4 9,6 9,8 10 10,2 10,4 10,6 11 12 14 16 18 20
𝒑𝑯 3,4 4,2 4,6 4,8 5 5,4 5,7 6 6,2 8,3 10,1 10,4 10,6 10,8 11,1 11,3 11,5 11,6 11,7

❶ Ecrire l’équation de la réaction du dosage.

− −
Equation de la réaction du dosage : 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻𝑂(𝑎𝑞) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
❷ Représenter la courbe 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐵 ). Puis l’analyser.

• Avant l’équivalence : Le 𝑝𝐻 augmente progressivement avec 𝑉𝐵 , la solution demeure acide.

• A l’équivalence : Le 𝑝𝐻 augmente de manière brutale, la solution passe de l’état acide vers l’état basique.
Cette partie contient le point d’équivalence E de coordonnées (𝑉𝐵,𝐸 , 𝑝𝐻𝐸 ).
• Après l’équivalence : Le 𝑝𝐻 augmente progressivement avec 𝑉𝐵 , la solution demeure basique.
❸ En utilisant les méthodes suivantes:
✓ Méthode des tangentes :
On trace la droite T1 tangente à la courbe au point A et on trace la droite T2 parallèle à T1 passant par le point B,
puis on représente le segment HH’ perpendiculaire à T1 et à T2.

Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 8 sur 11

 Chapitre 5 : 2BACSPF

Ensuite on trace la droite T médiatrice du segment HH’. Cette dernière se coupe avec la courbe 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐵 ) au
point E.
✓ Méthode de la courbe dérivée :
𝑑𝑝𝐻
Elle consiste à tracer, à l'aide d'un logiciel, la courbe dérivée : = 𝑓(𝑉𝐵 ). Le volume d'équivalence 𝑉𝐵,𝐸
𝑑𝑉𝐵
correspond à l'abscisse du maximum de cette courbe.
Déterminer les coordonnées du point d’équivalence E.
Les coordonnées du point d’équivalence E sont : (𝑉𝐵,𝐸 = 10 𝑚𝐿 , 𝑝𝐻𝐸 = 8) (voir les figures précédentes).
❹ Calculer la concentration 𝑪𝑨 .
A l’équivalence, le mélange est stœchiométrique : 𝑛𝑖 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) = 𝑛𝐸 (𝐻𝑂− )
La relation d’équivalence est donc : 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 = 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵,𝐸
𝐶𝐵 . 𝑉𝐵,𝐸
D’où : 𝐶𝐴 = 𝐴. 𝑁: 𝐶𝐴 = 0,01 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑉𝐴
❺ Calculer la constante d’équilibre 𝐾 associée à la réaction de dosage, conclure.
On donne : 𝑝𝐾𝐴 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ⁄𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ) = 4,8.
La constante d’équilibre associée à la réaction de dosage est :
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]é𝑞
𝐾=
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]é𝑞 . [𝐻𝑂− ]é𝑞
+
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
En multipliant par [𝐻3 𝑂 ]é𝑞 ∶ 𝐾 = c−à−d∶
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]é𝑞 . [𝐻𝑂− ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 1
𝐾= ×
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]é𝑞 [𝐻𝑂 ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
−

1 𝐾𝐴 10−𝑝𝐾𝐴
Donc ∶ 𝐾 = 𝐾𝐴 × = = c − à − d ∶ 𝐾 = 10𝑝𝐾𝑒−𝑝𝐾𝐴 𝐴. 𝑁 ∶ 𝐾 = 1014−4,8 = 1,6. 109
𝐾𝑒 𝐾𝑒 10−𝑝𝐾𝑒
On constate que 𝐾 ≫ 104 , donc la réaction de dosage est totale.
❻ Calculer le taux d’avancement final 𝜏 de la réaction de dosage pour le volume 𝑉𝐵 = 5 𝑚𝐿.Conclure.
Tableau d’avancement :
− −
L’équation de la réaction 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻𝑂(𝑎𝑞) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
L’état L’avancement Les quantités de matière en (𝑚𝑜𝑙)
Initiale 0 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 0
Intermédiaire 𝑥 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 − 𝑥 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − 𝑥 𝑥 En excès
Finale 𝑥𝑓 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 − 𝑥𝑓 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − 𝑥𝑓 𝑥𝑓
𝑥𝑓
Le taux d’avancement final 𝜏 de la réaction de dosage est : 𝜏 =
𝑥𝑚𝑎𝑥
Détermination de 𝑥𝑚𝑎𝑥 :
Puisque VB < VB,E , donc le réactif limitant est la base 𝐻𝑂− ,c-à-d : 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0 , alors :
𝑥𝑚𝑎𝑥 = 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵
Détermination de 𝑥𝑓 :
𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − 𝑥𝑓
A partir du tableau d’avancement, on a : [𝐻𝑂− ]𝑓 = avec : 𝑉𝑇 = 𝑉𝐴 + 𝑉𝐵
𝑉𝑇
C-à-d : 𝑥𝑓 = 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − [𝐻𝑂− ]𝑓 . (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 )
𝐾𝑒 10−𝑝𝐾𝑒
D’autre part : 𝐾𝑒 = [𝐻𝑂− ]𝑓 . [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 , alors : [𝐻𝑂− ]𝑓 = = ⇒ [𝐻𝑂− ]𝑓 = 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑒
[𝐻3 𝑂+ ]𝑓 10−𝑝𝐻
Donc ∶ 𝑥𝑓 = 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑒 × (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 )

Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 9 sur 11

 Chapitre 5 : 2BACSPF

𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑒 × (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 ) 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑒 × (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 )

On obtient ∶ 𝜏 = d’où 𝜏 =1−
𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵
A partir de la courbe 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐵 ), la valeur de 𝑝𝐻 correspondante à VB = 5 mL est : 𝑝𝐻 = 4,8
A.N : 𝜏 ≈ 1
Donc la réaction de dosage est totale.

❻❺ Dosage d’une solution d’ammoniac par l’acide chlorhydrique

On introduit dans un bêcher un volume 𝑽𝑩 = 𝟐𝟎 𝒎𝑳 d’une solution d’ammoniac 𝑁𝐻3 de concentration 𝑪𝑩
+ −
inconnue. On verse progressivement des volumes 𝑽𝑨 d’une solution d’acide chlorhydrique (𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) )
de concentration 𝑪𝑨 = 𝟎, 𝟎𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
On mesure le 𝑝𝐻 du mélange après chaque ajout et on indique les valeurs obtenues dans le tableau suivant :
𝑽𝑨 (𝒎𝑳) 0 2 4 6 8 9 9,4 9,6 9,8 10 10,2 10,4 10,6 11 12 14 16 18 20
𝒑𝑯 10,6 9,9 9,5 9,1 8,7 8,35 8,1 7,7 7,6 5,75 3,9 3,8 3,4 3,2 2,9 2,6 2,5 2,4 2,3

❶ Ecrire l’équation de la réaction du dosage.

+ +
Equation de la réaction du dosage : 𝑁𝐻3(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) → 𝑁𝐻4(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
❷ Représenter la courbe 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐴 ). Puis l’analyser.

• Avant l’équivalence : Le 𝑝𝐻 diminue progressivement avec 𝑉𝐴 , la solution demeure basique.

• A l’équivalence : Le 𝑝𝐻 diminue de manière brutale, la solution passe de l’état basique vers l’état acide.
Cette partie contient le point d’équivalence E de coordonnées (𝑉𝐴,𝐸 , 𝑝𝐻𝐸 ).
• Après l’équivalence : Le 𝑝𝐻 diminue progressivement avec 𝑉𝐴 , la solution demeure acide.
❸ Déterminer les coordonnées du point d’équivalence E.
On détermine les coordonnés du point d’équivalence E par deux méthodes, soit par les tangentes ou par courbe
𝑑𝑝𝐻
de la dérivée 𝑑𝑉 = 𝑓(𝑉𝐴 ). (Voir figure ci-dessus). On trouve : E (𝑉𝐴,𝐸 = 10 𝑚𝐿 , 𝑝𝐻𝐸 = 5,8)
𝐴

❹ Calculer la concentration 𝑪𝑩 .
A l’équivalence, le mélange est stœchiométrique : 𝑛𝑖 (𝑁𝐻3 ) = 𝑛𝐸 (𝐻3 𝑂+ )
La relation d’équivalence est donc : 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 = 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴,𝐸
𝐶𝐴 . 𝑉𝐴,𝐸
D’où ∶ 𝐶𝐵 = 𝐴. 𝑁: 𝐶𝐵 = 0,01 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑉𝐵
❺ Calculer la constante d’équilibre 𝐾 associée à la réaction de dosage, conclure.
On donne : 𝑝𝐾𝐴 (𝑁𝐻4+ ⁄𝑁𝐻3 ) = 9,2.
La constante d’équilibre associée à la réaction de dosage est :
[𝑁𝐻4+ ]é𝑞 1 1
𝐾= +
= = −𝑝𝐾 = 10𝑝𝐾𝐴
[𝑁𝐻3 ]é𝑞 . [𝐻3 𝑂 ]é𝑞 𝐾𝐴 10 𝐴
Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 10 sur 11
 Chapitre 5 : 2BACSPF

A.N : 𝐾 = 109,2 = 1,6. 109

On constate que 𝐾 ≫ 104 , donc la réaction de dosage est totale.
❻ Calculer le taux d’avancement final 𝜏 de la réaction de dosage pour le volume 𝑉𝐴 = 4 𝑚𝐿.Conclure.
Tableau d’avancement :
+
L’équation de la réaction 𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) → 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
L’état L’avancement Les quantités de matière en (𝑚𝑜𝑙)
Initiale 0 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 0
Intermédiaire 𝑥 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − 𝑥 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 − 𝑥 𝑥 En excès
Finale 𝑥𝑓 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 − 𝑥𝑓 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 − 𝑥𝑓 𝑥𝑓
𝑥𝑓
Le taux d’avancement final 𝜏 de la réaction de dosage est : 𝜏 =
𝑥𝑚𝑎𝑥
Détermination de 𝑥𝑚𝑎𝑥 :
Puisque VA < VA,E , donc le réactif limitant est l’acide 𝐻3 𝑂+ ,c-à-d : 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0 , alors :
𝑥𝑚𝑎𝑥 = 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴
Détermination de 𝑥𝑓 :
𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 − 𝑥𝑓
A partir du tableau d’avancement, on a : [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 = avec : 𝑉𝑇 = 𝑉𝐴 + 𝑉𝐵
𝑉𝑇
C-à-d : 𝑥𝑓 = 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 − [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 . (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 ) = 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 − 10−𝑝𝐻 . (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 )
𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 − 10−𝑝𝐻 . (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 ) 10−𝑝𝐻 . (𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 )
On obtient ∶ 𝜏 = d’où 𝜏 =1−
𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴
A partir de la courbe 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐴 ), la valeur de 𝑝𝐻 correspondante à VA = 4 mL est : 𝑝𝐻 = 9,2
A.N : 𝜏 ≈ 1
Donc la réaction de dosage est totale.

❻❻ Choix d’indicateur coloré pour la détermination du point d’équivalence E

Le volume de la solution titrante ajoutée à l’équivalence peut être repéré en utilisant un indicateur coloré au lieu
d’un pH-mètre. L’indicateur coloré convenable serait celui dont la zone de virage contient la valeur du 𝑝𝐻 à
l’équivalence 𝑝𝐻𝐸 .
Exemples :
Dans le cas du dosage de l’acide éthanoïque par la soude, l’indicateur coloré convenable est le rouge de crésol
car sa zone de virage : [𝟕, 𝟐 − 𝟖, 𝟖] contient 𝒑𝑯𝑬 = 𝟖.
Dans le cas du dosage de l’ammoniac par l’acide chlorhydrique, l’indicateur coloré convenable est le rouge
de chlorophénol car sa zone de virage : [𝟒, 𝟖 − 𝟔, 𝟒] contient 𝒑𝑯𝑬 = 𝟓, 𝟖.

Prof : CHOUIKHI OTMANE Page 11 sur 11