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𝟐𝟎𝟐𝟑/𝟐𝟎𝟐𝟒
𝑵. 𝑩𝑨𝑫𝑰
1.3. Interprétation
D’après cette expérience, on peut dire que l’eau pure ne conduit pas l’électricité. A la
température 𝑡 = 25 °𝐶, lorsqu’on mesure le 𝑝𝐻 de l’eau pure on trouve 𝑝𝐻 = 7, il y a
présence des traces d’ions oxonium 𝐻 𝑂( ) avec une très faible concentration
[𝐻 𝑂 ] = 10 𝑚𝑜𝑙. 𝑙 , ces ions proviennent de l’autodissociation de l’eau quand peut
modéliser par l’équation chimique suivante :
2𝐻 𝑂( ) ⇄ 𝐻 𝑂( ) + 𝑂𝐻( )
On appelle cette transformation chimique par l’autoprotolyse de l’eau, c’est une réaction
acide base entre les couples 𝐻 𝑂( ) 𝐻 𝑂( ) et 𝐻 𝑂( ) ⁄𝑂𝐻( ) .
Puisque l’eau pure est neutre, à la température 𝑡 = 25 °𝐶, on peut écrire :
[𝐻 𝑂 ] = [𝑂𝐻 ] = 10 𝑚𝑜𝑙. 𝑙
1.4. Exploitation
On établit le tableau d’avancement qui décrit l’évolution de la réaction de l’autoprotolyse
de l’eau.
2/10
𝟏
𝒑𝑲𝒆
Solution aqueuse acide 𝟐 Solution aqueuse basique
𝒑𝑯
Solution neutre
[𝑨 ]é𝒒
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨 𝑨𝑯 𝑨 + 𝐥𝐨𝐠
[𝑨𝑯]é𝒒
3/10
[𝑨 ]é𝒒 .[𝑨𝟐 𝑯]é𝒒
𝑲 = [𝑨 𝟏
𝟏 𝑯]é𝒒 . 𝑨𝟐 é𝒒
𝑨𝟏 𝑯
[𝑨𝟏 ]é𝒒 .[𝑨𝟐 𝑯]é𝒒 [𝑨𝟏 ]é𝒒 .[𝑯𝟑 𝑶 ]é𝒒 𝟏 𝑲𝑨 𝑨𝟏
𝑲 = [𝑨 = [𝑨𝟏 𝑯]é𝒒
. 𝑨𝟐 . 𝑯𝟑 𝑶
= 𝑨𝟐 𝑯
𝟏 𝑯]é𝒒 . 𝑨𝟐 é𝒒 é𝒒 é𝒒 𝑲𝑨 𝑨𝟐
𝑨𝟐 𝑯 é𝒒
𝑨𝟏 𝑯
𝒑𝑲𝑨
𝑨− 𝑨𝟐 𝑯 𝑨 𝑯
𝒑𝑲𝑨 −𝒑𝑲𝑨 ( 𝟏 )
𝑲=
𝟏𝟎 𝟏
= 𝟏𝟎 𝑨−
𝟐 𝑨−
𝟏
𝑨𝟐 𝑯
𝒑𝑲𝑨
𝟏𝟎 𝑨−
𝟐
𝐀𝟐 𝐇 𝐀 𝐇
𝐩𝐊𝐀 −𝐩𝐊𝐀 ( 𝟏 )
𝐊 = 𝟏𝟎 𝐀−
𝟐 𝐀−
𝟏
Puisque l’eau est en excès, l’acide 𝐴𝐻( ) est le réactif limitant, donc on écrit :
𝑛 (𝐴𝐻) = 𝐶. 𝑉 − 𝑥 =0
Alors 𝑥 = 𝐶. 𝑉
A l’équilibre, on a : [𝐴 ]é = [𝐻 𝑂 ]é = é
On déduit alors que : 𝑥é = [𝐻 𝑂 ]é . 𝑉
é
On a 𝜏=
[ ]é . [ ]é
On remplace et on trouve : 𝜏 = .
=
[𝐻 𝑂 ]é = 𝜏. 𝐶
[𝐻 𝑂 ]é = [𝐴 ]é = 𝜏. 𝐶
4/10
De la même façon, à l’équilibre pour 𝐴𝐻( ), on peut écrire :
𝑪.𝑽 𝒙é𝒒 𝒙é𝒒
[𝑨𝑯]é𝒒 = =𝑪− = 𝑪 − [𝑯𝟑 𝑶 ]é𝒒 = 𝑪 − 𝝉. 𝑪 = 𝑪(𝟏 − 𝝉)
𝑽 𝑽
[𝑨𝑯]é𝒒 = 𝑪(𝟏 − 𝝉)
𝑪. 𝝉𝟐
𝑲𝑨 =
𝟏−𝝉
D’après cette équation, quand 𝜏 augmente, 1 − 𝜏 diminue et par suite 𝐾 augmente aussi,
alors que 𝑝𝐾 diminue, donc une augmentation de 𝐾 ou une diminution de 𝑝𝐾 conduit à
une augmentation de 𝜏. Par suite on conclut que l’acide le plus fort possède 𝐾 le plus
grand ou 𝑝𝐾 le plus petit.
Puisque l’eau est en excès, la base 𝐴( ) est le réactif limitant, donc on écrit :
𝑛 (𝐴 ) = 𝐶. 𝑉 − 𝑥 =0
Alors 𝑥 = 𝐶. 𝑉
A l’équilibre, on a : [𝐴𝐻]é = [𝑂𝐻 ]é = é
On déduit alors que : 𝑥é = [𝑂𝐻 ]é . 𝑉
5/10
é
On a 𝜏=
[ ]é . [ ]é
On remplace et on trouve : 𝜏 = .
=
[𝑂𝐻 ]é = 𝜏. 𝐶
[𝑂𝐻 ]é = [𝐴𝐻]é = 𝜏. 𝐶
[𝑨 ]é𝒒 = 𝑪(𝟏 − 𝝉)
𝑪. 𝝉𝟐
𝑲=
𝟏−𝝉
D’autre part, on a :
[𝑨𝑯]é𝒒 . [𝑶𝑯 ]é𝒒 [𝑨𝑯]é𝒒 . [𝑶𝑯 ]é𝒒 [𝑯𝟑 𝑶 ]é𝒒
𝑲= = .
[𝑨 ]é𝒒 [𝑨 ]é𝒒 [𝑯𝟑 𝑶 ]é𝒒
[𝑯𝟑 𝑶 ]é𝒒 . [𝑶𝑯 ]é𝒒 𝑲𝒆
𝑲= =
[𝑨 ]é𝒒 . [𝑯𝟑 𝑶 ]é𝒒 𝑲𝑨
[𝑨𝑯]é𝒒
Par suite on déduit :
𝑲𝒆 𝑪.𝝉𝟐
=
𝑲𝑨 𝟏 𝝉
𝑲𝑨 𝟏 𝝉
=
𝑲𝒆 𝑪.𝝉𝟐
1−𝜏
𝐾 = .𝐾
𝐶. 𝜏
D’après cette équation, quand 𝜏 augmente, 1 − 𝜏 diminue et par suite 𝐾 diminue, alors
que 𝑝𝐾 augmente, donc une augmentation de 𝐾 ou une diminution de 𝑝𝐾 conduit à une
diminution de 𝜏.
𝑲𝑨
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avec son 𝑝𝐾 .
[𝑨 ]é𝒒
𝒑𝑯 𝑨𝑯 𝑨 = 𝒑𝑲𝑨 + 𝐥𝐨𝐠
[𝑨𝑯]é𝒒
[𝑨 ]é𝒒
𝐥𝐨𝐠 = 𝒑𝑯 − 𝒑𝑲𝑨
[𝑨𝑯]é𝒒
On compare la valeur de 𝑝𝐻 avec celle de 𝑝𝐾 , on distingue trois cas :
Premier cas : si 𝒑𝑯 < 𝒑𝑲𝑨.
[𝑨 ]é𝒒 [ ]é
𝑝𝐻 < 𝑝𝐾 alors 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾 < 0 et par suite 𝐥𝐨𝐠 [𝑨𝑯]é𝒒
<𝟎 ⟹ [ ]é
<1
On déduit par la suite que : [𝐴 ]é < [𝐴𝐻]é
Dans ce cas on dit que l’acide prédomine.
pH
Prédominance de l’acide 𝒑𝑲𝑨 Prédominance de la base
[𝑨𝑯] = [𝑨 ]
2. Diagramme de distribution
Considérant une solution aqueuse contenant un acide 𝐴𝐻( ) et sa base conjugué 𝐴( ).
On définit le pourcentage d’acide 𝐴𝐻( ) noté 𝛼(𝐴𝐻) par la relation :
[𝐴𝐻]é
𝛼(𝐴𝐻) = × 100
[𝐴𝐻]é + [𝐴 ]é
On définit le pourcentage de la base 𝐴( ) noté 𝛼(𝐴 ) par la relation :
[𝐴𝐻]é
𝛼(𝐴 ) = × 100
[𝐴𝐻]é + [𝐴 ]é
[ ]é [ ]é
On sait que : 𝑝𝐻 𝐴𝐻 𝐴 = 𝑝𝐾 + log [ ]é
⟹ log [ ]é
= 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾
[𝐴− ]é
[𝐴𝐻]é
= 10[ ]
[𝐴𝐻]é 1 1
𝛼(𝐴𝐻) = × 100 = × 100 = 𝑝𝐻−𝑝𝐾𝐴
× 100
[𝐴𝐻]é + [𝐴 ]é [𝐴 ]é 1 + 10
1+
[𝐴𝐻]é
7/10
𝟏
𝜶(𝑨𝑯) = × 𝟏𝟎𝟎
𝟏 𝟏𝟎𝒑𝑯 𝒑𝑲𝑨
De même pour la base 𝐴( ), on trouve :
[𝐴 ]é
[𝐴 ]é [𝐴𝐻]é 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝐴
𝛼(𝐴 ) = × 100 = × 100 = 𝑝𝐻−𝑝𝐾𝐴
× 100
[𝐴𝐻]é + [𝐴 ]é [𝐴 ]é 1 + 10
1+
[𝐴𝐻]é
𝟏𝟎𝒑𝑯 𝒑𝑲𝑨
𝜶(𝑨 ) = × 𝟏𝟎𝟎
𝟏 𝟏𝟎𝒑𝑯 𝒑𝑲𝑨
Si on trace le graphe des deux fonctions 𝛼(𝐴𝐻) et 𝛼(𝐴 ) en fonction du 𝑝𝐻 de la solution
aqueuse, on trouve :
𝜶 (𝑨𝑯) 𝛂 (𝑨 )
𝟏𝟎𝟎%
𝟓𝟎%
𝟎 𝒑𝑲𝑨 𝒑𝑯
8/10
𝐻𝐼
Soit 𝐾 la constante d’acidité associée au couple 𝐼 .
𝑰𝒏𝒅 é𝒒. 𝑯𝟑 𝑶 é𝒒
𝑲𝑨𝒊𝒏𝒅 = [𝑯𝑰𝒏𝒅 ]é𝒒
𝑰𝒏𝒅 é𝒒 𝑲𝑨𝒊𝒏𝒅 𝟏𝟎 𝒑𝑲𝑨𝒊𝒏𝒅
= [𝑯 = = 𝟏𝟎𝒑𝑯 𝒑𝑲𝑨𝒊𝒏𝒅
[𝑯𝑰𝒏𝒅 ]é𝒒 𝟑 𝑶 ]é𝒒 𝟏𝟎 𝒑𝑯
é
Pour 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾 ⟹ 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾 = 0 ⟹ 10 = 10 = 1 ⟹ [ =1
]é
On déduit alors que : [𝐼 ]é = [𝐻𝐼 ]é
Dans ce cas, la solution aqueuse contient les deux formes acide 𝐻𝐼 et basique 𝐼 avec la
même concentration molaire, La couleur du mélange apparait avec une teinte sensible.
Dans ce tableau, on enregistre la couleur de la zone de virage de quelque indicateurs colorés.
VII. Application
On prépare un volume 𝑉 d’une solution aqueuse d’acide éthanoïque 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) de
concentration molaire 𝐶 = 10 𝑚𝑜𝑙. 𝑙 , puis lorsque l’état d’équilibre du système chimique se
rétablit on mesure le 𝑝𝐻 de la solution, on trouve 𝑝𝐻 = 3,9.
1. Ecrire l’équation modélisant l’action de l’eau sur l’acide éthanoïque 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) .
2. Identifie les deux couples en présence.
3. Déterminer l’expression du taux d’avancement final 𝜏 en fonction de la concentration
molaire 𝐶 et 𝑝𝐻 de la solution.
4. Calculer sa valeur, que peut – on conclure.
5. Trouver l’expression de la concentration molaire effective du système chimique lorsque
l’équilibre chimique est atteint en fonction de 𝜏 et 𝐶.
6. Donner l’expression de la constante d’acidité 𝐾 du couple 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻⁄𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂 en fonction
de 𝜏 et 𝐶, calculer sa valeur.
7. Déduire la valeur du 𝑝𝐾 du couple 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻⁄𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂 .
Solution
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10/10