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𝟐𝒃𝒂𝒄 𝑺𝑷 𝟎𝟑

𝟐𝟎𝟐𝟑⁄𝟐𝟎𝟐𝟒
𝑷𝒓 : 𝑵 . 𝑩𝑨𝑫𝑰

I. Notion de quotient de réaction


1. Définition
On considère la transformation chimique modélisée par l’équation chimique
suivante :
𝑎 𝐴( ) + 𝑏 𝐵( ) ⇄ 𝑐 𝐶( ) + 𝑑 𝐷( )
Avec, 𝑎, 𝑏, 𝑐 𝑒𝑡 𝑑: coefficients stœchiométriques de la réaction chimique.
On définit le quotient de réaction 𝑄 de cette transformation par l’équation
suivante :
[𝐶 ] . [𝐷 ]
𝑄 =
[𝐴 ] . [𝐵 ]
Avec, [𝐴] et [𝐵] : concentrations effectives des réactifs.
[𝐶 ] et [𝐷 ] : concentrations effectives des produits.
𝑄 est une grandeur sans dimension (sans unité)

2. Convention
Dans l’expression du quotient de réaction 𝑄 , on écrit uniquement les espèces
dissoutes dans l’eau (les espèces solvatés), par contre l’eau et les corps solides
n’interviennent pas même s’ils figurent dans l’équation chimique.

3. Exemples dans un milieu homogène et non homogène

[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 ]. [𝑯𝟑 𝑶 ]


𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) 𝑸𝒓 =
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]

[𝑰 ]𝟐 . 𝑺𝟒 𝑶𝟐𝟔
𝑰𝟐(𝒂𝒒) + 𝟐𝑺𝟐 𝑶𝟐𝟑(𝒂𝒒) ⇄ 𝟐𝑰(𝒂𝒒) + 𝑺𝟒 𝑶𝟐𝟔(𝒂𝒒) 𝑸𝒓 = 𝟐
[𝑰𝟐 ]. 𝑺𝟐 𝑶𝟐𝟑

𝑪𝟐𝒖
𝑪𝒖(𝒔) + 𝟐𝑨𝒈(𝒂𝒒) ⇄ 𝑪𝟐𝒖(𝒂𝒒) + 𝟐𝑨𝒈(𝒔) 𝑸𝒓 = 𝟐
𝑨𝒈

𝟏
𝑭𝟑𝒆(𝒂𝒒) + 𝟑𝑶𝑯(𝒂𝒒) ⇄ 𝑭𝒆 (𝑶𝑯)𝟑(𝒔) 𝑸𝒓 =
𝑭𝟑𝒆 .[𝑶𝑯 ]𝟑

II. Quotient de réaction à l’équilibre


1. Définition
Lorsque l’évolution du système chimique atteint l’état d’équilibre. On symbolise le
quotient de réaction par le symbole 𝑄 ,é .
A l’état d’équilibre, la concentration molaire effective des espèces chimiques en
présence dans le milieu réactionnel reste constante, pour déterminer sa valeur on
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utilise une méthode physique (conductimétrie, mesure de pression ou mesure de
𝑝𝐻) ou chimique (dosage).

2. Application : détermination de 𝑸𝒓,é𝒒 par conductimétrie


A la température 𝑡 = 25 °𝐶, on prépare le même volume 𝑉 de trois solutions
aqueuses (𝑆 ), (𝑆 ) 𝑒𝑡 (𝑆 ) d’acide éthanoïque 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) de concentration
molaire respectives 𝐶 , 𝐶 et 𝐶 , puis à l’état d’équilibre on mesure la conductivité
des trois solutions, on enregistre les données dans le tableau suivant :

Solution aqueuse (𝑺𝟏 ) (𝑺𝟐 ) (𝑺𝟑 )


𝑪𝒊 (𝒎𝒐𝒍. 𝒍 𝟏 ) 𝑪𝟏 = 𝟓, 𝟎 . 𝟏𝟎 𝟐
𝑪𝟐 = 𝟓, 𝟎 . 𝟏𝟎 𝟑
𝑪𝟑 = 𝟏, 𝟎 . 𝟏𝟎 𝟑

𝝈é𝒒 (𝒎𝑺. 𝒎 𝟏 ) 𝟑𝟕, 𝟐 𝟏𝟏, 𝟒 𝟒, 𝟗𝟕

Données : 𝝀𝑯𝟑 𝑶 = 𝟑𝟓, 𝟎𝟎 𝒎𝑺. 𝒎𝟐 . 𝒎𝒐𝒍 𝟏 , 𝝀𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 = 𝟒, 𝟎𝟗 𝒎𝑺. 𝒎𝟐 . 𝒎𝒐𝒍 𝟏


1. Ecrire l’équation chimique modélisant l’action de l’eau sur l’acide éthanoïque.
2. Etablir le tableau d’avancement qui décrit l’évolution du système chimique en
fonction de la concentration initiale 𝐶 , du volume initial 𝑉 de la solution, de
l’avancement 𝑥 et de l’avancement final 𝑥 .
3. En exploitant le tableau d’avancement, montrer que l’expression des concentrations
molaires à l’état d’équilibre est :
é
[𝐻 𝑂 ]é = [𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂 ]é = et [𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻 ]é = 𝐶 − [𝐻 𝑂 ]é
𝝀𝑯 𝑶 𝝀𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶
𝟑
4. Donner l’expression du quotient de réaction à l’équilibre 𝑄 ,é en fonction de
[𝐻 𝑂 ]é et 𝐶 .
5. Calculer dans chaque cas, la valeur de [𝐻 𝑂 ]é et celle de 𝑄 ,é .
6. Justifier le nom de constante d’équilibre 𝐾 accordé au quotient de réaction 𝑄 ,é .

Réponse

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III. Constante d’équilibre associée à une transformation chimique
1. Quotient de réaction 𝑸𝒓,é𝒒 à température constante
L’expérience a montré que le quotient de réaction du système chimique à l’équilibre,
à une température constante, reste constant. Sa valeur ne dépend pas de l’état
initial du système chimique.

2. Définition de la constante d’équilibre


On considère la transformation chimique modélisée par l’équation chimique
suivante :
𝑎 𝐴( ) + 𝑏 𝐵( ) ⇄ 𝑐 𝐶( ) + 𝑑 𝐷( )
On définit la constante d’équilibre associée à cette transformation chimique comme
suit :
[𝐶 ] é . [𝐷 ]é
𝐾 = 𝑄 ,é =
[𝐴 ] é . [𝐵 ]é
La constante d’équilibre ne dépend que de la température

IV. Influence de l’état initial et de la constante d’équilibre sur le taux


d’avancement final
1. Influence de l’état initial
On considère la transformation chimique engendrée par l’action de l’eau sur l’acide
éthanoïque, on dresse le tableau d’avancement qui décrit l’évolution du système
chimique.

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Equation chimique 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) + 𝐻 𝑂( ) ⇄ 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂( ) + 𝐻 𝑂( )

Etat système Avan Quantité de matière (𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙)


Etat initial 0 𝐶𝑉 Excès 0 0
Etat intermédiaire 𝑥 𝐶𝑉 − 𝑥 Excès 𝑥 𝑥
Etat final 𝑥 𝐶𝑉 − 𝑥 Excès 𝑥 𝑥

L’eau est en excès, théoriquement on peut dire que 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) est le réactif
limitant, et par suite on peut écrire :
𝐶𝑉 − 𝑥 =0 ⟹ 𝑥 = 𝐶𝑉
On sait que :
é é
𝜏= = = = =
On conclut alors que le taux d’avancement final 𝜏 dépend de la concentration
molaire initiale 𝐶. Si 𝐶 augmente alors 𝜏 diminue et inversement si 𝐶 diminue alors
𝜏 augmente.
D’une manière générale, le taux d’avancement final augmente avec la
dilution.

2. Influence de la constante d’équilibre 𝑲


On considère la transformation chimique entre l’acide 𝐴𝐻( ) et la base 𝐵( ) , on
modélise cette transformation chimique par l’équation chimique suivante :
𝐴𝐻( ) + 𝐵( ) ⇄ 𝐴( ) + 𝐵𝐻( )
Sachant que les deux réactifs (𝐴𝐻( ) et 𝐵( ) ) proviennent de deux solutions
aqueuses de même concentration molaire 𝐶 et de même volume 𝑉. On dresse alors
le tableau d’avancement.

Equation chimique 𝐴𝐻( ) + 𝐵( ) ⇄ 𝐴( ) + 𝐵𝐻( )

Etat système Avan Quantité de matière (𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙)


Etat initial 0 𝐶𝑉 𝐶𝑉 0 0
Etat intermédiaire 𝑥 𝐶𝑉 − 𝑥 𝐶𝑉 − 𝑥 𝑥 𝑥
Etat final 𝑥 𝐶𝑉 − 𝑥 𝐶𝑉 − 𝑥 𝑥 𝑥

[ ]é [ ]é .
𝜏= = = = ⟹ [𝐴 ]é = [𝐵𝐻 ]é =
. .
[𝐴𝐻]é = [𝐵]é = = − = − [𝐴 ]é = − =
Soit 𝐾 la constante d’équilibre associée à cette équilibre chimique, on peut écrire :

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𝜏. 𝐶 𝜏. 𝐶
[𝐴 ]é . [𝐵𝐻 ]é . (𝜏. 𝐶 ) 𝜏
𝐾= = 2 2 = =
[𝐴𝐻]é . . [𝐵]é 𝐶 − 𝜏. 𝐶 𝐶 − 𝜏. 𝐶 (𝐶(1 − 𝜏)) 1−𝜏
.
2 2
𝜏
√𝐾 = ⟹ √𝐾. (1 − 𝜏) = 𝜏 ⟹ √𝐾 − √𝐾. 𝜏 = 𝜏 ⟹ 𝜏. 1 + √𝐾 = √𝐾
1−𝜏
On trouve :
√𝐾
√𝐾 1
𝜏= = √𝐾 =
1 + √𝐾 1 + √𝐾 1
+1
√𝐾 √𝐾
Si 𝐾 augmente, alors diminue et + 1 diminue aussi, par suite 𝜏 augmente.
√ √

Généralement une augmentation de 𝐾 conduit à une augmentation de 𝜏 et


inversement une diminution de 𝐾 conduit à une diminution de 𝜏.

Remarque
Pour 𝐾 = 10 , on trouve : 𝜏 = = = 0,99 ≈ 1
,

On déduit alors que la transformation chimique est totale.


𝟏𝟎𝟒
𝑲

Transformation limitée Transformation totale

𝑽. Application
Exercice 𝟎𝟏
Compléter le tableau suivant :

[𝐻 𝑂 ] (𝑚𝑜𝑙. 𝑙 ) 6,0 . 10 3,9 . 10 5,4 . 10


𝑝𝐻 3,9 6,8 11,2

Exercice 𝟎𝟐
A 𝑡 = 25 °𝐶, on prépare une solution aqueuse d’acide lactique (𝐶 𝐻 𝑂 ), noté 𝐻𝐴, de
concentration molaire 𝐶 = 10 𝑚𝑜𝑙. 𝑙 . La concentration molaire effective à
l’équilibre en acide 𝐻𝐴 est [𝐴𝐻]é = 8,9 . 10 𝑚𝑜𝑙 .
1. Ecrire l’équation de la transformation chimique modélisant l’action de l’eau sur
l’acide.
2. Déterminer la composition du système chimique à l’état d’équilibre.
3. Calculer la valeur du taux d’avancement final 𝜏, conclure.

Exercice 𝟎𝟑
On dissous une masse 𝑚 = 0,44 𝑔 d’acide ascorbique (vitamine C), de formule
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𝐶 𝐻 𝑂 , dans un volume d’eau pure 𝑉 = 500 𝑚𝑙. Le 𝑝𝐻 de la solution à l’état
d’équilibre vaut 𝑝𝐻 = 3,2.
1. Calculer la concentration molaire en soluté apporté de la solution aqueuse
d’acide ascorbique.
2. Ecrire l’équation chimique modélisant l’action de l’eau sur l’acide ascorbique.
3. Dresser le tableau d’avancement, déduire l’avancement maximum 𝑥 .
4. Calculer l’avancement final 𝑥 de la réaction.
5. Déduire la valeur du taux d’avancement final 𝜏 de la réaction.
6. Déterminer l’expression de la constante d’équilibre en fonction de 𝜏, calculer sa
valeur, conclure.
Données : 𝑀(𝐶 𝐻 𝑂 ) = 176 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 .

Réponse

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