Chapitre 5 : Equilibre et évolution d’un système chimique

Chapitre 5A : Quotient de réaction et constante d’équilibre

L’essentiel du chapitre :
- Relier le caractère non total d’une transformation à la présence de tous les réactifs et produits à l’état
final.
- Exprimer et calculer le taux d’avancement final d’une transformation.
- Relier la valeur du taux d’avancement final au caractère total ou non d’une transformation.
- Exprimer et calculer le quotient de réaction d’une transformation.
- Comparer la valeur du quotient de réaction et celle de la constante d’équilibre pour déterminer le
sens d’évolution spontanée.

I) Etat d’équilibre

a) Transformation non totale

Lorsqu’une transformation n’est pas totale, il y a coexistence des produits et des réactifs à l’état final.

Aucun des réactifs n’est donc totalement consommé. Pour une réaction donnée, on sépare les réactifs des
produits avec le symbole :
αA + β B γ C+δ D

Exemple : Marcellin Berthelot (1827 – 1907) (ci-contre) est particulièrement connu pour ses travaux sur les
réactions d’estérification. Il étudia notamment la réaction entre l’acide éthanoïque et l’éthanol conduisant à la
formation d’un ester, l’éthanoate d’éthyle, d’équation bilan

Pour un mélange équimolaire d’alcool et d’acide et après un an de réaction,

il montra qu’environ 40% des réactifs sont encore présents.

b) Equilibre d’une réaction

Le symbole indique que la réaction se déroule dans deux sens inverses :

- sens direct : αA + β B γ C+δ D; - sens indirect : γ C + δ D αA + β B

Lorsque l’on met A et B en contact, la réaction chimique commence dans le sens direct. A et B sont consommés
et la vitesse de disparition de A et B diminue. En parallèle, C et D se forment. La réaction dans le sens indirect
débute, ce qui fait apparaitre de nouvelles molécules A et B. L’état d’équilibre est atteint lorsque les vitesses
d’apparition et de disparition s’égalisent. Les deux réactions se produisent mais les quantités de chaque espèce
n’évoluent plus.

L’état final d’un système siège d’une transformation chimique non totale n’est pas un état figé, l’état
d’équilibre atteint est dit « dynamique ».

Page 1 sur 3
Exemple : Pour la réaction étudiée par Marcelin Berthelot,
- l’estérification : CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O correspond au sens direct ;
- l’hydrolyse : CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH correspond au sens indirect.
Ces transformations, inverses l’une de l’autre, s’effectuent en même temps et finissent par se limiter
mutuellement.

c) Taux d’avancement

On définit le taux d’avancement d’une réaction par le rapport :

𝑥𝑓
𝜏=
𝑥𝑚𝑎𝑥

Avec xf l’avancement final en mol,

xmax l’avancement maximal en mol
Et 𝜏 le taux d’avancement de la réaction sans unité (en pourcentage)

Exemple : Calculer le taux d’avancement de la réaction étudiée par Berthelot.

On nous dit qu’après un an de réaction, 40% des réactifs sont encore présents. Cela signifie que pour 1 mol de
réactif, il reste à la fin 0,4 mol de réactif.
On a donc xmax = 1 mol et xf = 1 – 0,4 = 0,6 mol.
𝑥 0,6
𝜏 = 𝑓 = = 0,6 = 60%
𝑥𝑚𝑎𝑥 1
Le taux d’avancement de la réaction est de 60%.

II) Evolution spontanée d’un système

a) Quotient de réaction Qr

Le quotient de réaction Qr est une grandeur sans unité qui caractérise le système chimique dans un état donné.

Pour une réaction chimique d’équation bilan : αA + β B γ C+δ D

Le quotient de réaction s’écrit dans un état donné du système :

[𝐶]𝛾 [𝐷]𝛿
𝑄𝑟 =
[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽

Avec Qr le quotient de réaction sans unité,

[X] les concentrations des réactifs et des produits en mol.L-1
i les nombres stoechiométriques.

Remarque : Le quotient de réaction ne dépend que des concentrations des espèces en solution. Les espèces
solides ou le solvant n’interviennent pas dans l’expression. Attention, l’eau n’est pas toujours le solvant.

Exemples : Exprimer le quotient de réaction des réactions suivantes.

[𝐻𝐶𝑂3− ]1 [𝐻𝑂−]1 [𝑁𝑎 + ]2 [𝐻𝐶𝑂3− ][𝐻𝑂− ][𝑁𝑎+ ]2

Na2CO3(s) + H2O(l) HCO3– (aq) + HO– (aq) + 2 Na+(aq) 𝑄𝑟 = =
1 1

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 ]1 [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 ]

CH3COOH(aq) + C2H5OH(aq) CH3COOC2H5(aq) + H2O(l) 𝑄𝑟 = =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]1 [𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻]1 [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻][𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻]

Page 2 sur 3
 b) Constante d’équilibre K(T)

Lorsque le système chimique atteint un état d’équilibre, c’est-à-dire qu’il n’évolue plus, le quotient de réaction
à l’équilibre Qr,éq n’évolue plus et est alors appelé constante d’équilibre, notée K. Celle-ci dépend uniquement
de la réaction chimique considérée et de la température T.

L’état d’équilibre d’un système chimique est caractérisée par sa constante d’équilibre K égale au quotient de
réaction à l’équilibre Qr,éq. La constante d’équilibre est indépendante de la composition initiale du système.

Pour une réaction chimique d’équation bilan : αA + β B γ C+δ D

La constante d’équilibre s’écrit à l’état final du système :

𝛾
[𝐶]𝑓 [𝐷]𝛿𝑓
𝑄𝑟,é𝑞 = 𝐾(𝑇) = 𝛽
[𝐴]𝛼𝑓 [𝐵]𝑓

Remarque : Lorsque K > 104, la réaction est considérée comme totale.

c) Sens d’évolution d’une réaction chimique

Pour déterminer dans quel sens va évoluer une réaction chimique, il faut comparer la valeur du quotient de
réaction à celle de la constante d’équilibre. En effet, le système évolue spontanément toujours vers l’état
d’équilibre ; son quotient de réaction Qr doit donc tendre vers la constante d’équilibre K.
Trois situations sont possibles :
• Qr = K : la réaction a atteint l’équilibre, le système n’évolue plus.
• Qr < K : la réaction évolue spontanément dans le sens direct, celui qui fait augmenter la concentration des
produits et diminuer celle des réactifs.
• Qr > K : la réaction évolue spontanément dans le sens indirect, celui qui fait diminuer la concentration des
produits et augmenter celle des réactifs.

Page 3 sur 3