9

2BAC SVT , PC et État d’équilibre d’un système Etablissement

Sc Math ‫حالة توازن مجموعة كيميائية‬ Cady ayad

I- Quotient de réaction 𝑸𝒓 :
1.1. Définition :
 Quotient de réaction 𝑄𝑟 est une grandeur qui caractérise un système chimique dans un état donné .
Sa valeur, au cours de la réaction, nous renseigne sur l’évolution du système étudié.
 Soit une réaction chimique d’équation : 𝑎 𝐴(𝑎𝑞) + 𝑏 𝐵(𝑎𝑞) ⇆ 𝑐 𝐶(𝑎𝑞) + 𝑑 𝐷(𝑎𝑞) où 𝐴, 𝐵, 𝐶, 𝐷 sont
les espèces chimiques (réactifs et produits) en solution aqueuse et 𝑎, 𝑏, 𝑐, 𝑑 sont leurs coefficients
stœchiométriques.
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
 Le quotient de réaction associé à cette réaction est donné 𝑄𝑟 =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Par la relation suivante :
 [𝐴], [𝐵], [𝐶], [𝐷] : les concentrations effectives des espèces chimiques dissoutes en 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
 𝑄𝑟 est une grandeur sans dimension ( sans unité ).
Remarque :
Par convention, l’expression de 𝑄𝑟 ne comporte que les concentrations molaires des espèces chimiques
dissoutes , ce qui exclut le solvant et les espèces solides . Autrement dit le solvant (l’eau) et les espèces
solides n’apparaissent pas dans l’expression de 𝑄𝑟 : par convention on prend [𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑒] = [𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡] = 1
1.2- Exemples :
 Milieu homogène :
 Système ne comportant que des espèces chimiques dissoutes :
− 2−
2− − 2− [𝐼(𝑎𝑞) ]2 [𝑆4 𝑂6(𝑎𝑞) ]
𝐼2(𝑎𝑞) + 2 𝑆2 𝑂3(𝑎𝑞) ⇆ 2𝐼(𝑎𝑞) + 𝑆4 𝑂6(𝑎𝑞) : 𝑄𝑟 = [𝐼 2−
2(𝑎𝑞) ] [𝑆2 𝑂3(𝑎𝑞) ]

 Système chimique comportant un solvant (l’eau) :

− +
− + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) ] [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ]
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇆ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) : 𝑄𝑟1 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ]

− + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ]
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ⇆ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) : 𝑄𝑟2 = [𝐶𝐻 − +
3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) ] [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ]

 Milieu hétérogène (non homogène : présence de solides) :

 Système comportant des espèces solides :
2+
+ 2+ [𝐶𝑢(𝑎𝑞) ]
𝐶𝑢(𝑠) + 2 𝐴𝑔(𝑎𝑞) ⇆ 𝐶𝑢(𝑎𝑞) + 2 𝐴𝑔(𝑠) : 𝑄𝑟 = [𝐴𝑔+ 2
(𝑎𝑞) ]

Remarque :
1
On remarque que 𝑄𝑟1 = , donc L’expression de 𝑄𝑟 dépend du sens de l’écriture de l’équation
𝑄𝑟2
de la réaction.

1
II. Quotient de réaction à l’équilibre 𝑸𝒓,é𝒒 :
2.1. Définition :
 Le quotient de réaction à l’état d’équilibre 𝑄𝑟,é𝑞 est la valeur que prend le quotient de réaction
lorsque le système chimique atteint son état d’équilibre où les concentrations des espèces chimiques
dissoutes ne varient plus . Son expression est : [𝐶]𝑐é𝑞 . [𝐷]𝑑é𝑞
𝑄𝑟,é𝑞 =
[𝐴]𝑎é𝑞 . [𝐵]𝑏é𝑞
 À l’état d’équilibre, les concentrations des espèces chimiques peuvent être déterminées par des
méthodes physiques ou chimiques : comme la conductimétrie, la pH-mètrie , le dosage ( le titrage ) ...
2.2- Détermination du quotient de réaction à l’état d’équilibre par conductimétrie
Activité 1 : Détermination de 𝑄𝑟,é𝑞 par conductimétrie : Constante d’équilibre 𝐾 , facteurs agissant sur
𝐾 et le taux d’avancement final 𝜏 .
On prépare deux solutions aqueuses d’acide éthanoïque 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 de volume 𝑉 et de différentes
concentrations molaires en soluté apporté 𝐶𝑖 . On mesure la conductivité des solutions d’éthanoïques
précédentes à température 25 °𝐶 . On note les résultats obtenus dans le tableau ci- contre :
Données :
Solution 𝑆1 𝑆2
Concentration 𝐶𝑖 ( en 𝑚𝑜𝑙 . 𝐿−1 ) 𝐶1 = 5. 10−2 𝐶2 = 5. 10−3
Conductivité 𝜎é𝑞 ( en S.m-1 ) 𝜎1 = 3,49 . 10−2 𝜎2 = 1,07 . 10−2

Ion 𝐻𝐶𝑂𝑂− 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂− 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐻3 𝑂+

𝜆(𝑚𝑆. 𝑚2 . 𝑚𝑜𝑙 −1 ) 5,46 3,23 4,09 35

Exploitation :
 Partie I : détermination du quotient de réaction à l’équilibre 𝑄𝑟,é𝑞 par conductimétrie :
1- Écrire l’équation de la réaction acido-basique entre l’acide éthanoïque 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 et l’eau en précisant
les couples mis en jeu.
1- Les couples intervenant dans la réaction acido-basique entre l’acide éthanoïque
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 et l’eau sont : 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− et 𝐻3 𝑂+ / 𝐻2 𝑂
Donc l’équation de la réaction s’écrit :
− +
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇆ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)

2
2- Dresser le tableau d’avancement.
− +
L’équation de la réaction 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇆ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
L’état du L’avancement
La quantité de matière en (𝒎𝒐𝒍)
système de la réaction
Etat initial 0 𝐶. 𝑉 0 0

En excès
En cours 𝑥 𝐶. 𝑉 − 𝑥 𝑥 𝑥
Etat final 𝑥é𝑞 𝐶. 𝑉 − 𝑥é𝑞 𝑥é𝑞 𝑥é𝑞
3- Donner la liste des espèces chimiques présentes dans la solution à l’état final.
Les espèces chimiques présentes dans la solution à l’état final sont :
− +
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) , 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) , 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) et 𝐻2 𝑂(𝑙) .
4- En exploitant le tableau d’avancement, montrer que l’expression des concentrations molaires des espèces
é𝑞
chimiques à l’état final est : [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 = 𝜆 et [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]é𝑞 = 𝐶𝑖 − [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 .
𝐻3 𝑂+
+𝜆𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂−

Par définition : on a é𝑞 = 𝜆𝐻3 𝑂+ . [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 + 𝜆𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− . [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]é𝑞
D’après le tableau d’avancement on a :
𝑥é𝑞
[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]é𝑞 = donc : é𝑞 = [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 . (𝜆𝐻3 𝑂+ + 𝜆𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− )
𝑉
é𝑞
d’où : [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 =
𝜆𝐻 𝑂+ +𝜆𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂−
3
𝑥é𝑞
𝐶𝑖 .𝑉−𝑥é𝑞 𝐶𝑖 .𝑉
et [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ]é𝑞 = = − = 𝐶𝑖 − [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
𝑉 𝑉 𝑉
5- Déduire l’expression du quotient de réaction à l’équilibre 𝑄𝑟,é𝑞 en fonction de la concentration molaire
en oxonium et de la concentration molaire 𝐶𝑖 en soluté apporté
− + + 2
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) ]é𝑞 [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ]
é𝑞 é𝑞
Par définition on a 𝑄𝑟,é𝑞 = , alors 𝑄𝑟,é𝑞 = +
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ] 𝐶𝑖 −[𝐻3 𝑂 ]é𝑞
é𝑞

 Partie II : la valeur du quotient de réaction dans l’état d’équilibre 𝑄𝑟,é𝑞 dépend –elle de l’état initial ?
6- Compléter le tableau suivant :
Concentration 𝐶𝑖 𝑚𝑜𝑙 . 𝐿−1 [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 ( 𝑚𝑜𝑙 . 𝑚−3 ) [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 ( 𝑚𝑜𝑙 . 𝐿−1 ) 𝑄𝑟,é𝑞
𝑆1 𝐶1 = 5. 10−2 [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞1 [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞1 𝑄𝑟,é𝑞1
= 8,93. 10−1 = 8,93. 10−4 = 1,6. 10−5
𝑆2 𝐶2 = 5. 10−3 [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞2 [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞2 𝑄𝑟,é𝑞2
= 2,74. 10−1 = 2,74. 10−4 = 1,6. 10−5
7- Que peut-on déduire ?

3
On constate que la valeur du quotient de réaction à l’état d’équilibre 𝑄𝑟,é𝑞 ne dépend
pas de l’état initial ( de la composition initiale ) du système chimique , elle est
constante .
 Partie III : Constante d’équilibre associé à une réaction chimique :
8- Les études expérimentales ont montrées que le quotient de réaction dans l’état d’équilibre 𝑄𝑟,é𝑞 , à la
même température , reste constant , il prend une valeur constante et indépendante de L’état initiale (la
composition initiale ) du système . Cette constante est appelée constante d’équilibre 𝐾 avec 𝐾 = 𝑄𝑟,é𝑞 ,
c’est une grandeur qui caractérise le système chimique à l’état d’équilibre . Alors quelle est la constante
d’équilibre 𝐾 de cette réaction chimique à 25 °C ?

On a 𝐾 = 𝑄𝑟,é𝑞 , elle ne dépend que de la température .La constante d’équilibre de

cette réaction chimique à 25°C est : 𝐾 = 1,6 . 10−5 .
 Partie IV : De quels paramètres dépend le taux d’avancement final ?
9- Trouver l’expression du taux d’avancement final en fonction de [𝐻3 𝑂 + ]é𝑞 et 𝐶𝑖 , puis calculer sa valeur
pour chaque système.
𝑥𝑓
par définition : on a 𝜏 = , d’après le tableau d’avancement on a :
𝑥𝑚𝑎𝑥
𝑥𝑓
[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 = Alors 𝑥𝑓 = [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 . 𝑉 et 𝐶𝑖 . 𝑉 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0 ( puisque l’eau en
V

excès )
[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 .𝑉 [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
soit 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 𝐶𝑖 . 𝑉 Alors 𝜏 = =
𝐶𝑖 .𝑉 𝐶𝑖

Tableau des mesures :

Taux d’avancement final 𝜏 en (%) 𝜏1 = 1,8% 𝜏2 = 5,5%
10- Que peut-il déduire ?
Remarque que 𝐶2 < 𝐶1 mais 𝜏2 > 𝜏1 ,donc On constate que la valeur du taux
d’avancement final 𝜏 dépend de l’état initial : si la concentration d’acide 𝐶 diminue
, 𝜏 augmente , autrement dit 𝜏 augmente avec la dilution.
11- Le tableaux ci-dessous représente les constantes d’équilibres et les valeurs du taux d’avancement final
de deux d’acides différentes mais elles ont mêmes concentrations initiale. Qu’observez-vous ?

Solutions de concentration
Acide éthanoïque 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 Acide méthanoïque 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻
𝐶 = 5. 10−2 𝑚𝑜𝑙 . 𝐿−1
La constante d’équilibre K à 25 °C 𝐾1 = 1,6. 10−3 𝐾2 = 1,6. 10−4

4
 Le taux d’avancement 𝜏1 = 1,8% 𝜏2 = 5,5%
On observe que le taux d’avancement final 𝜏 dépend de la constante d’équilibre, il
augmente avec la constante d’équilibre 𝐾 . (Autrement dit, pour des équations de
réaction et des conditions initiales équivalentes (identiques) l’équilibre chimique, de
plus grande constante d’équilibre 𝐾 , a le plus grand taux d’avancement final 𝜏 ).
𝐶.𝜏2
12- Montrer que 𝐾 = .
1−𝜏

L’équation générale de la réaction chimique entre l’acide 𝐴𝐻 et l’eau 𝐻2 𝑂 :

𝐴𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂𝑙(𝑎𝑞) ⇆ 𝐴− +
(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)

[𝐴−
(𝑎𝑞) ]
+
.[𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ]
é𝑞 é𝑞
Par définition : 𝐾 = , et d’après le tableau d’avancement on a :
[𝐴𝐻(𝑎𝑞) ]
é𝑞

+ − 𝑥𝑓 𝐶𝑉−𝑥𝑓 +
[𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) ]é𝑞 = et [𝐴𝐻(𝑎𝑞) ] = = 𝐶 − [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ]
é𝑞 𝑉 é𝑞 𝑉 é𝑞
2
+
[𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ]
é𝑞
[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞
D’où 𝐾 = + ] comme 𝜏 = donc [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 = 𝜏. 𝐶
𝐶−[𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) 𝐶
é𝑞

L’expression de 𝜏 en fonction de K et C :
𝐶.𝜏2
On a 𝐾 =
1−𝜏
𝐶.𝜏2
13- Déduire L’expression de 𝜏 en fonction de 𝐾 𝑒𝑡 𝐶 ( résoudre l’équation 𝐾 = ) puis Vérifier que
1−𝜏

𝜏2 = 5,5 %.

D’après la question 12,On a : 𝐶. 𝜏 2 + 𝐾𝜏 − 𝐾 = 0 ( c’est l’équation du deuxième

degré ).Donc ∆ = 𝐾 2 + 4 𝐾. 𝐶 > 0 , donc l’équation admet deux solutions distinctes
𝜏 et 𝜏 , telles que :
−𝐾+√∆ −𝐾−√∆
𝜏= > 0 et 𝜏 , = < 0 (impossible)
2𝐶 2𝐶

−𝐾+√𝐾 2 + 4 𝐾.𝐶
 Alors L’expression de 𝜏 en fonction de 𝐾 et 𝐶 est : 𝜏 =
2𝐶

−𝐾2 +√𝐾2 2 + 4 𝐾.𝐶

 Pour la solution 𝑆2 d’acide méthanoïque : 𝜏2 = = 5,5%
2𝐶

5
Conclusion :
 Le quotient de réaction à l’équilibre de la réaction est appelé constante d’équilibre, il est noté 𝐾
avec 𝐾 = 𝑄𝑟,é𝑞
 La constante d’équilibre 𝐾 ne dépend que de la température, elle ne dépend pas de l’état initial du
système
 Le taux d’avancement final 𝜏 et la constante d’équilibre 𝐾 de la réaction d’un acide sur l’eau liés
par l’expression : 𝐶. 𝜏 2
𝐾 =
1−𝜏
 Le taux d’avancement final 𝜏 augmente avec la constante d’équilibre de cette réaction et diminue
avec la concentration de l’acide.

6
 Chimie : Série 5
État d’équilibre d’un système
EXERCICE 1 :
On prépare dans un laboratoire de chimie, une solution aqueuse d’acide butanoïque 𝐶3 𝐻7 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) de
volume 𝑉 et de concentration molaire 𝐶 = 1. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . Le 𝑝𝐻 de cette solution est : 𝑝𝐻 = 3,41 .
1- Etablir l’équation modélise la transformation d’acide butanoique dans l’eau
2- Déterminer le taux d’avancement final de la réaction  . En déduire.
3- Trouver, en fonction de 𝐶 et du 𝑝𝐻 l’expression du quotient de réaction 𝑄𝑟,𝑒𝑞 , à l’équilibre ,puis calculer
sa valeur.
EXERCICE 2 :
On prépare 𝑉 = 50,0𝑚𝐿 d'une solution aqueuse en mélangeant 𝑛1 = 2,50. 10−3 𝑚𝑜𝑙 d'acide méthanoïque
et 𝑛2 = 5,00. 10−3 𝑚𝑜𝑙 d'éthanoate de sodium. A l'équilibre, la conductivité de la solution obtenue est
 = 0,973 𝑆. 𝑚−1.
1- Donner l'équation de la réaction entre l'acide méthanoïque et les ions éthanoate. On ne fera pas figurer
les ions sodium qui ne jouent pas de rôle ici, mais on en tiendra compte dans l'expression de la
conductivité.
2- Dresser le tableau d'avancement de la réaction. Établir alors une relation entre les concentrations à
l'équilibre des ions méthanoate et éthanoate.
3- Établir une expression de la conductivité en fonction de [𝐻𝐶𝑂𝑂 − ]é𝑞 .
4- Déterminer les concentrations à l'équilibre des espèces présentes dans le mélange.
5- Déterminer la constante d'équilibre.
Données : Les conductivités molaires ioniques sont exprimées en 𝑆. 𝑚2 . 𝑚𝑜𝑙 −1.
1 = 𝐻𝐶𝑂𝑂− = 5,46. 10−3 ; 2 = 𝐶𝐻3 −𝐶𝑂𝑂− = 4,09. 10−3  3 = 𝑁𝑎+ = 5,01. 10−3
EXERCICE 3 :
On dissout une masse 𝑚 = 0,44𝑔 d'acide ascorbique (𝑣𝑖𝑡𝑎𝑚𝑖𝑛𝑒 𝐶), de formule 𝐶6 𝐻8 𝑂6 dans un volume
d'eau 𝑉 = 500𝑚𝐿. Le 𝑝𝐻 de la solution obtenue est 𝑝𝐻 = 3,2.
1- Calculer la concentration molaire en soluté apporté de la solution d'acide ascorbique.
2- Donner l'équation de la réaction de l'acide ascorbique avec l'eau.
3- Dresser le tableau d'avancement de cette réaction et déterminer l'avancement maximal.
4- En utilisant la valeur du pH de la solution, déterminer l'avancement final de la réaction.
10−𝑝𝐻
5- En exploitant le tableau d'avancement Montrer que : 𝜏 = , Calculer la valeur du taux d’avancement
𝐶
final , conclure.
𝐶.𝜏2
6- Démontrer que la constante d'équilibre s'écrit : 𝐾 = 1−𝜏
Masses molaires atomiques : 𝐶 ∶ 12 𝑔/𝑚𝑜𝑙 ; 𝐻 ∶ 1 𝑔/𝑚𝑜𝑙 ; 𝑂 ∶ 16 𝑔/𝑚𝑜𝑙
EXERCICE 4 :
Au laboratoire , une bouteille renferme une solution 𝑆 d’un acide carboxylique 𝐴𝐻 de concentration
𝐶 = 5.10 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 et de volume 𝑉 = 1𝐿 .
Pour reconnaître l’ acide 𝐴𝐻 , le technicien de laboratoire a mesuré la conductivité de la solution (𝑆) , et
a trouvé  = 2,03. 10−3 𝑆. 𝑚−1.
On modélise la transformation qui a lieu entre l’acide 𝐴𝐻 et l’eau par l’équation chimique suivante :
+
𝐴𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇆ 𝐴−(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) .
les conductivités molaires ioniques à 25C : 𝐴−(𝑎𝑞) = 3,62 𝑚𝑆. 𝑚2 . 𝑚𝑜𝑙 −1 ; 𝐻3 𝑂+ = 35 𝑚𝑆. 𝑚2 . 𝑚𝑜𝑙 −1
(𝑎𝑞)

1- Dresser le tableau de l’avancement

2- Trouver la valeur de l’avancement 𝑥éq à l’équilibre.
3- Calculer le taux d’avancement final  de la réaction étudiée . Donner une conclusion.
4- Vérifier que la valeur de 𝑝𝐻 de la solution (𝑆) est 𝑝𝐻 ≈ 3,27.
5- Exprimer le quotient 𝑄𝑟,𝑒𝑞 de la réaction à l’équilibre en fonction de 𝑥é𝑞 ,𝐶 et 𝑉.
EXERCICE 5 :
Soit une solution aqueuse 𝑆a  d’acide méthanoïque 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 de volume 𝑉 et de concentration 𝐶𝑎 =
10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . La mesure du 𝑝𝐻 de cette solution donne 𝑝𝐻 = 2,9 .
1- Etablir l’équation chimique modélise la transformation chimique qui a lieu entre l’acide méthanoïque et
l’eau
2- Dresser le tableau d’avancement de la réaction.

7
3- Montrer que le taux d’avancement final  de cette transformation s’écrit sous la forme suivante : 𝜏 =
10−𝑝𝐻
𝜏= 𝐶𝑎
calculer  et conclure.
4- Trouver l’expression du quotient de la réaction 𝑄𝑟,é𝑞 , à l’équilibre en fonction 𝐶 et a  .
𝐶
5- On dilue la solution précèdent on obtient une solution 𝑆a ,  de concentration 𝐶𝑎′ tel que : 𝐶𝑎′ = 100
𝑎

4.𝐶𝑎′
5.1- Montre que 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔(𝐾) − 𝑙𝑜𝑔(√1 + − 1) et Calculer sa valeur.
𝐾
5.1- Déduire l’effet de la dilution sur la valeur de .
EXERCICE 6 :
On prépare dans un laboratoire de chimie, une solution aqueuse d’acide butanoïque 𝐶3 𝐻7 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) de
volume 𝑉 et de concentration molaire 𝐶 = 1,0. 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿 . Le pH de cette solution est : 𝑝𝐻 = 3,41.
On modélise la transformation produite par l’équation chimique suivante :
− +
𝐶3 𝐻7 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇆ 𝐶3 𝐻7 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
1- Dresser le tableau d’avancement correspondant à cette transformation chimique, en fonction de 𝐶 .
2- Déterminer le taux d’avancement final de la réaction. En déduire.
3- Trouver, en fonction de 𝐶 et du 𝑝𝐻 , l’expression du quotient de réaction 𝑄𝑟,é𝑞 à l’équilibre, puis calculer
sa valeur.
On réalise la même étude, en utilisant une solution 𝑆1 d’acide formique de concentration 𝐶1 = 0,10 𝑚𝑜𝑙/𝐿
′
10−2.𝑝𝐻
4- Montrer que ce quotient peut s’écrire sous la forme : 𝐾 = ′
𝐶1 −10−𝑝𝐻
1 𝐶1 1
5- Démontrer que l'expression de s'écrit sous la forme : 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 [𝐾(√ + − )]puis calculer sa valeur.
4 𝐾 2

EXERCICE 7 :
1- Etude de la réaction des ions éthanoate avec l’eau :
On dissout dans l’eau distillée des cristaux d’éthanoate de sodium de masse 𝑚 = 410 𝑚𝑔 pour obtenir
une solution  𝑆1  non saturée de volume 𝑉 = 500 𝑚𝐿.
La masse molaire de l’éthanoate de sodium 𝑀(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) = 82 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1
1- Calcule la concentration molaire initiale 𝐶1 .
−
2- Ecrire l’équation de la réaction entre les ions éthanoate 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) et l’eau .
3- En utilisant le tableau d’avancement de la réaction , exprimer le taux d’avancement final 𝜏1 de cette
réaction en fonction de 𝐶1 et 𝐻𝑂 − . Calculer la concentration des ions 𝐻𝑂 − .sachant que 𝜏1 = 2,5. 10−4
4- Exprimer la constante d’équilibre K , associée à l’équation de cette réaction , en fonction de 𝐶1 et 𝐻𝑂− ,
puis vérifier que 𝐾 = 6,3. 10−10 .
5- On prend un volume de la solution  𝑆1  et on y ajoute une quantité d’eau distillée pour obtenir une
solution  𝑆2  de concentration 𝐶 = 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿.Calculer dans ce cas le taux d’avancement final 𝜏2 de la
réaction entre les ions éthanoate et l’eau. Conclure.
2- Etude de la réaction des ions éthanoate avec l’acide méthanoïque :
On mélange un volume 𝑉1 = 90 𝑚𝐿 d’une solution aqueuse d’éthanoate de sodium de concentration
𝐶 = 1.10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿 et un volume 𝑉2 = 10 𝑚𝐿 d’une solution aqueuse d’acide méthanoïque 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 de même
concentration 𝐶 .
On modélise la transformation qui a eu lieu par une réaction chimique d’équation :
− −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ⇆ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞)
On exprime la conductivité 𝜎 du mélange réactionnel à un instant 𝑡 en fonction de l’avancement 𝑥 de la
réaction par la relation :  = 81,9 + 1,37. 104 . 𝑥 avec 𝜎 en 𝑚𝑆. 𝑚−1 et 𝑥 en 𝑚𝑜𝑙.
2.1- On mesure la conductivité du mélange réactionnel à l’équilibre, on trouve :  é𝑞 = 83,254 𝑚𝑆. 𝑚−1 .
2.1- Vérifier que la valeur de la constante d’équilibre 𝐾 associée à l’équation de la réaction est 𝐾 ≈ 10 .
2.2- Calculer le 𝑝𝐻 du mélange à l’équilibre.