 Hatem Braham Equilibres Chimiques

Exercices d’application acide-base

Composition d’une solution

Exo 1

On mélange 100 mL d’une solution d’acide acétique 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (C1=2 mol.L-1) avec 100 mL
d’une solution d’ammoniaque 𝑁𝐻3 (C2=1 mol.L-1).

1. La réaction est-elle possible ? si oui, donner l’équation de la réaction et calculer sa

constante d’équilibre.
2. Calculer la composition finale du système.
3. Calculer le pH de la solution.

On donne 𝑝𝐾𝑎1 = 4,8 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ) 𝑒𝑡 𝑝𝐾𝑎2 = 9,2 (𝑁𝐻4+ /𝑁𝐻3 )

Réponse

Sur l’échelle des pKa (bases à gauche, acides à droite) :

• Placer les couples mises en jeu

• Entourer les espèces qui interagissent.
• En partant de l’espèce la plus haute sur l’échelle :

Si un gamma direct peut relier les réactifs et les produits alors la réaction est
spontanée et on a

𝐾𝑇° > 1 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝐾𝑇° = 10𝑝𝐾𝑎2 −𝑝𝐾𝑎1

si non la réaction n'est pas spontanée et dans ce cas

𝐾𝑇° < 1 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝐾𝑇° = 10−(𝑝𝐾𝑎2 −𝑝𝐾𝑎1 )

𝒑𝑲𝒂

𝑁𝐻3 9,2 𝑁𝐻4+

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − 4,8 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

Règle du gamma

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D’après la règle du gamma la réaction est spontanée.

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − + 𝐻 + 𝐾𝑎1

𝑁𝐻4+ ⇌ 𝑁𝐻3 + 𝐻 + 𝐾𝑎2

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝐻3 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝑁𝐻4+ 𝐾

𝐾𝑎1
𝐾𝑇° = = 10𝑝𝐾𝑎2 −𝑝𝐾𝑎1
𝐾𝑎2
𝐾𝑇° = 109,2−4,8 = 104,4 = 2,5 104
𝐾𝑇° 𝑒𝑠𝑡 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑 (> 103 ) 𝑙𝑎 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠𝑡 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒.

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝐻3 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝑁𝐻4+

à t=0 0,2 mol 0,1 mol 0 0

àt 0,2 - x 0,1-x x x
A tf 0,1 mol ε 0,1 mol 0,1 mol
0,1
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯] = = 𝟎, 𝟓 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
0,2

[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ] = 𝟎, 𝟓 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏

[𝑁𝐻3 ] =?

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ][𝑁𝐻4+ ]

𝐾𝑇° =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻][𝑁𝐻3 ]

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ][𝑁𝐻4+ ]

[𝑁𝐻3 ] =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] 𝐾𝑇°

[𝑵𝑯𝟑 ] = 𝟏𝟎−𝟓,𝟒 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 = 𝜺

Le pH est fixé par le mélange d’un acide et d’une base d’un même couple :

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻 +

[𝐻 + ] . [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
𝐾𝑎1 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂𝟏 = 𝟒, 𝟖

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Exo2

On considère l’acide phosphorique 𝐻3 𝑃𝑂4 𝑒𝑡 𝑑𝑒 𝑝𝐾𝑎 𝑠𝑢𝑐𝑐é𝑠𝑠𝑖𝑓𝑠: 2,1; , 7,2 𝑒𝑡 12,4

Si l’on dispose d’une concentration initiale 𝐶0 = 0,1 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 , dans une solution tamponnée à
𝑝𝐻 = 7,0,

• Ecrire les expressions des trois constantes d’acidité

• Préciser les concentrations des diverses formes phosphatées.

Réponse :

[𝐻2 𝑃𝑂4− ][𝐻 + ]

𝐾1 =
[𝐻3 𝑃𝑂4 ]

[𝐻𝑃𝑂42− ][𝐻 + ]
𝐾2 =
[𝐻2 𝑃𝑂4− ]

[𝑃𝑂43− ][𝐻 + ]
𝐾3 =
[𝐻𝑃𝑂42− ]

D.P.

𝐻3 𝑃𝑂4 𝐻2 𝑃𝑂4− 𝐻𝑃𝑂42− 𝑃𝑂43−

2,1 7,2 12,4 𝒑𝑯

Donc,

𝐴 𝑝𝐻 = 7,0 d′ après le D. P. [𝐻2 𝑃𝑂4− ] > [𝐻𝑃𝑂42− ]

Les deux formes coexistent simultanément, c'est-à-dire on ne peut pas négliger [𝐻𝑃𝑂42− ]
devant [𝐻2 𝑃𝑂4− ] donc,

[𝐻3 𝑃𝑂4 ] = 𝜀1

[𝑃𝑂43− ] = 𝜀2

𝐶0 = [𝐻2 𝑃𝑂4− ] + [𝐻𝑃𝑂42− ]

[𝐻𝑃𝑂42− ][𝐻 + ] 𝐾2
𝐾2 = − ⟹ 𝐶0 = [𝐻2 𝑃𝑂4− ] �1 + + �
[𝐻2 𝑃𝑂4 ] [𝐻 ]

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𝐶0
[𝐻2 𝑃𝑂4− ] =
(1 + 10𝑝𝐻−𝑝𝐾2 )

[𝑯𝟐 𝑷𝑶−
𝟒 ] = 𝟎, 𝟎𝟔𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳
−𝟏

�𝑯𝑷𝑶𝟐−
𝟒 � = 𝟎, 𝟎𝟑𝟗 𝒎𝒐𝒍. 𝑳
−𝟏

On déduit [𝐻3 𝑃𝑂4 ] de 𝐾1 et [𝑃𝑂43− ] de 𝐾3 .

On trouve

[𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ] = 𝟕, 𝟕 𝟏𝟎−𝟕 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏

�𝑷𝑶𝟑−
𝟒 � = 𝟏, 𝟔 𝟏𝟎
−𝟕
𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏

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