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III.2. Bilans d’éne rgie : Bilan thermiques dans les réacteurs idéaux
III.2. 1. Définition
Un bilan thermique est un bilan comptable de toutes les quantités d’énergies produites,
transformées et consommées dans le réacteur (au cours du temps) en une période de temps
donnée.
Dans un réacteur piston (RP) et dans un réacteur agité continu (RCPA) isothermes de temps
de passage τp et τA, les taux de conversion ont respectivement :
RP :
RCPA :
L’allure des courbes XA (T) iso-τ, représentée sur la Figure V.1 est la même dans les deux
cas : le RP est plus efficace que le RAC. On observe une courbe en S qui traduit le
démarrage de la réaction quand on augmente progressivement la température. Les courbes
iso-τ se décalent vers les basses températures lorsque τ augmente.
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𝑑𝑃
A pression constante : =0
𝑑𝑡
D’où :
𝑑𝐻 𝑑𝑄
=
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Avec :
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𝑑𝑄
= 𝑃 : Puissance thermique correspond à une énergie thermique par unité de temps
𝑑𝑡
𝑑𝐻
: Variation de l’enthalpie à pression constante
𝑑𝑡 𝑝
H : enthalpie du système : réacteur+ le contenu du réacteur
𝐻 = 𝐻𝑅 + 𝑗 𝑛𝑗 𝐻𝑗 + 𝑛𝐼 𝐻𝐼 ( 1)
𝐻𝑅 : Enthalpie du réacteur et éventuellement du garnissage (masse m R)
H : mesure de l’énergie du système qui peut être dégagée ou reçue sous forme de chaleur.
HI, Hj : les enthalpies molaire (partielles des constituants ‘ actifs et inertes
de l’équation ( 1) :
𝑑𝐻 𝑑𝐻𝑅 𝑑 𝑑𝐻𝐼
= + 𝑛𝑗 𝐻𝑗 + 𝑛𝐼
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑗
𝑑𝐻 𝑑𝐻𝑅 𝑑𝐻𝑗 𝑑𝑛𝑗 𝑑𝐻𝐼
= + 𝑛𝑗 + 𝐻𝑗 + 𝑛𝐼
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑗 𝑗
D’où :
𝑑𝐻 𝑗
= 𝐶𝑝𝑗
𝑑𝑇
𝑑𝐻 𝑅
= 𝑚 𝑅 𝐶𝑝𝑅
𝑑𝑇
𝑑𝐻 𝐼
= 𝐶𝑝𝐼
𝑑𝑇
𝑑𝑇 𝑑𝑛𝑗
𝑃= 𝑚 𝑅 𝐶𝑝𝑅 + 𝑛𝑗 𝐶𝑝𝑗 + +𝑛𝐼 𝐶𝑝𝐼 + 𝐻𝑗
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑗 𝑗
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En introduisant les avancements Xj des réactions tel que :
𝑑 𝑛𝑗
r = 𝜐𝑗 𝑟𝑉
𝑑𝑡
𝑛𝑗 = 𝑛𝑗0 + 𝜐𝑗 𝑛0 𝑋
𝑑𝑛 𝑗 𝑑𝑋
= 𝜐𝑗 𝑛0
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Alors :
𝑑𝑇
𝑃 = 𝑚 𝑅 𝐶𝑝𝑅 + 𝑛𝑗 𝐶 𝑝𝑗 + +𝑛𝐼 𝐶𝑝𝐼 + 𝐻𝑗 𝜐𝑗 𝑟𝑉
𝑑𝑡
𝑗 𝑗
Or :
𝑗 𝜐𝑗 = Δ𝐻𝑅
𝑑𝑇
𝑃 = 𝑚 𝑅 𝐶 𝑝𝑅 + 𝑛𝑗 𝐶𝑝𝑗 + +𝑛𝐼 𝐶𝑝𝐼 + Δ𝐻𝑅 𝑟𝑉
𝑑𝑡
𝑗
𝑑𝑇 𝑑𝑋
𝑃 = 𝑚 𝑅 𝐶𝑝𝑅 + 𝑛𝑗 𝐶 𝑝𝑗 + +𝑛𝐼 𝐶𝑝𝐼 + Δ𝐻𝑅 𝑛
𝑑𝑡 𝑑𝑡 0
𝑗
𝑑𝑇 𝑑𝑋
𝑃 = 𝑚 𝑅 𝐶 𝑝𝑅 + 𝐶 𝑃𝑒 + Δ𝐻𝑅 𝑛0 (1)
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Avec :
𝐶𝑝𝑒 = 𝑛𝑗 𝐶𝑝𝑗 + +𝑛𝐼 𝐶𝑝𝐼
𝑗
𝐶𝑝𝑒 : est la capacité calorifique d’une masse de mélange réactionnel provenant de la
transformation de constituants actifs et inertes.
Le bilan exprimé par l’équation se traduit par : puissance reçue par le système =
échauffement du réacteur et de son contenu + chaleur absorbée par les réactions chimiques
V, T
P Text
Pre mie r terme : chaleur consumée par unité de temps pour l’échauffement de la carcasse
du réacteur et éventuellement du garnissage
mR : la masse de la carcasse et C pR sa capacité calorifique massique. Excepté pour les petits
réacteurs utilisés au laboratoire, cette quantité de chaleur est négligeable par rapport à la
chaleur consommée pour l’échauffement du mélange réactionnel.
C’est une équation différentielle du premier ordre à deux variable et qui doit être résolue
simultanément avec l’équation caractéristique en considérant la condition initial
A t=0, X=X0 et T=T0
Cas particulier :
Réacteur adiabatique P=0
𝑑𝑇
Réacteur isotherme =0
𝑑𝑡
Bilan thermique dans le réacteur continue parfaite ment agité :
Puissance échangée
}
avec l’extérieur
flux d’energie transporté
=
par le fluide réactionnnel à la sortie
− {flux transporté par le fluide réactionnel à l’entrée}
𝑃 = 𝐹𝐻 𝑠 − 𝐹𝐻 𝑒
Avec :
𝐹𝐻 = 𝐹𝑗 𝐻𝑗 + 𝐹𝐼 𝐻𝐼
En appliquant l’équation précédente à l’entrée et à la sortie du réacteur, on obtient :
𝑃= 𝐹𝑗𝑠 𝐻𝑗𝑠 + 𝐹𝐼 𝐻𝐼𝑠 − 𝐹𝑗𝑒 𝐻𝑗𝑒 − 𝐹𝐼 𝐻𝐼𝑒 + 𝐹𝑗𝑒 𝐻𝑗𝑠 − 𝐹𝑗𝑒 𝐻𝑗𝑠
Cas particulier :
Réacteur isotherme : Ts=Te 𝑃 = Δ𝐻𝑅 𝐹0 𝑋𝑠 − 𝑋𝑒
Réacteur adiabatique : P=0
V.3.Bilan thermique dans un Réacteur pison
Dans ce cas, on fait un bilan dans un élément de volume de la phase réactionnelle :
𝜐𝑗 𝑟 𝑑𝑉 = 𝑑𝐹𝑗
𝑑𝑃 𝑑 𝐹𝐻
=
𝑑𝑉 𝑑𝑉
Or :
Le flux d’enthalpie transporté par le mélange est :
𝐹𝐻 = 𝐹𝑗 𝐻𝑗 + 𝐹𝐼 𝐻𝐼
D’ou:
𝑑𝑃 𝑑 𝐹𝑗 𝐻𝑗 + 𝐹𝐼 𝐻𝐼
=
𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝑑𝑃 𝑑𝑇
= 𝐹𝑗 𝐶𝑝𝑗 + 𝐹𝐼 𝐶𝑝𝐼 + Δ𝐻𝑅𝑗 𝑟
𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝑑𝑃 𝑑𝑇
= 𝐶𝑝𝑒 + Δ𝐻𝑅𝑗 𝑟
𝑑𝑉 𝑑𝑉
Or :
1 𝑑𝐹𝑗
𝑟=
𝜈𝑗 𝑑𝑉
𝐹𝑗 = 𝐹𝑗0 + 𝜈𝑗 𝐹0 𝑋
D’où:
𝜈𝑗 𝐹0 𝑑𝑋 𝐹0 𝑑𝑋
𝑟= =
𝜈𝑗 𝑑𝑉 𝑑𝑉
Finalement:
𝑑𝑃 𝑑𝑇 𝐹0 𝑑𝑋
= 𝐹𝑗 𝐶 𝑝𝑗 + 𝐹𝐼 𝐶𝑝𝐼 + Δ𝐻𝑅𝑗
𝑑𝑉 𝑑𝑉 𝑑𝑉
Exercice :
On désire produire 9 mol/s d’un produit C selon la réaction :
- 25 kcal/mol à 20 °C
La réaction qui est du premier ordre par rapport à A et à B a lieu en phase gazeuse dans un
réacteur continu parfaitement agité ; la constante de vitesse s’écrit sous la forme :
k = A exp(-E/RT)
avec :
3
A = 9,8 106 m /mol.s E = 10 kcal/mol°C
Le courant d’alimentation est constitué par 10 mol/s de A, 5 mol/s de B et de 50 mol/s
d’inertes; A l’entrée du réacteur, la température du mélange est de 20 °C et la pression de 50
bars. On supposera que le débit volumique reste constant entre l’entrée et la sortie du
réacteur ; La température à l’intérieur du réacteur est maintenue constante et égale à 60°C.
1. Calculer la puissance énergétique échangée avec le milieu extérieur
2. Quelle serait la température du mélange réactionnel si le réacteur est adiabatique
3. On utilise maintenant un réacteur piston adiabatique ; quelle serait la température du
mélange à la sortie du réacteur nécessaire pour obtenir le même taux de conversion de A
On donne :
CpA = CpB = 40 cal/mol°C , CpC = 50 cal/mol°C et CpI = 7 cal/mol°C
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Solution :
𝐴 + 𝐵 → 2𝐶
Te=20C°
25𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = − à 20°𝐶
𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 𝐹0 ∆𝐻𝑅𝑆 𝑋𝑠 − 𝑋𝑒 + 𝐶𝑝𝑒 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒
𝐹0 = 𝜈𝑗 𝐹𝑗0 = 10 + 15 = 15𝑚𝑜𝑙/𝑠
Δ𝐻𝑅𝑠 = Δ𝐻𝑅𝑒 + Δ𝐶𝑝 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒
2𝑐𝑎𝑙
Δ𝐶𝑝 = 𝜈𝑗 𝐶𝑝𝑗 = 2 ∗ 50 − 40 − 40 =
°𝐶
𝑚𝑜𝑙
Δ𝐻𝑅𝑠 = −2500 + 20 ∗ 60 − 20 = −24200 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
950𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝𝑒 (𝑎𝑐𝑡𝑖𝑓 +𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 ) = 𝐹𝑗𝑖 𝐶𝑝𝑗 = 5 ∗ 40 + 10 ∗ 40 + 50 ∗ 7 =
𝑚𝑜𝑙 °𝐶
Calcul de la conversion à la sortie
Fc = FC0 + νc F0 Xs
+νc F0 9 9
Xs = = = = 0.3
Fc 15 ∗ 2 30
Donc :
𝑃 = 15 −24200 0.3 − 0 + 950 60 − 20 = −70.9𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑠
2/ Tempé rature du mélange RCPA
Réacteur adiabatique c es’ à dire P=0 ce qui implique :
𝑃 = 𝐹0 ∆𝐻𝑅𝑆 𝑋𝑠 − 𝑋𝑒 + 𝐶𝑝𝑒 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒 = 0
𝐹0 Δ𝐻𝑅𝑒 + Δ𝐶𝑝 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒 𝑋𝑠 + 𝐶𝑝𝑒 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒 = 0
𝐹0 Δ𝐻𝑅𝑒 𝑋𝑠 + 𝐹0 𝑋Δ𝐶𝑝 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒 𝑠 + 𝐶𝑝𝑒 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒 = 0
𝐹0 Δ𝐻𝑅𝑒 𝑋𝑠 + 𝐹0 𝑋Δ𝐶𝑝 + 𝐶𝑝𝑒 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒 = 0
𝑠
−𝐹0 Δ𝐻𝑅𝑒 𝑋𝑠
= 𝑇𝑠 − 𝑇𝑒
𝐹0 𝑋Δ𝐶𝑝 + 𝐶𝑝𝑒
𝑠
−0.3 ∗ 15 ∗ (−25000)
𝑇𝑠 − 𝑇𝑒 = == 108.27
20 ∗ 15 ∗ 0.3 + 950
𝑇𝑠 = 108.27 + 𝑇𝑒
𝑇𝑠 = 128.27°𝐶
−15 𝑇𝑠
𝑋𝑠 ∗ 20 = 𝑙𝑛 −1270 + 𝑇 20
950
−15
𝑋𝑠 ∗ 20 = ln 𝑇𝑠 − 1270 − ln[20 − 1270]
950
−15 𝑇𝑠 − 1270
𝑋𝑠 ∗ 20 = ln
950 −1250
𝑇𝑠 − 1270 −15 ∗ 03
= 𝑒𝑥𝑝
−1250 950
𝑇𝑠 − 1270
= 𝑒𝑥𝑝 −0.095
−1250
𝑇𝑠 = −1250𝑒𝑥𝑝 −0.095 + 1270
𝑇𝑠 = 132.5°𝐶
Réacteur tubulaire
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Il est caractérisé par la permanence et la non uniformité des concentrations: la composition
du mélange réactionnel ne dépend que de la distance z dans la direct ion de l'écoulement, à
partir de l'entrée.
En résumé : Classification des réacteurs
V.2. Filtres
Dans l’industrie chimique, outre la filtration des produits, la protection des équipements de
production contre la pollution est d’une grande importance. La continuité du processus est cruciale
et la production doit devenir de plus en plus efficace tout en réduisant la consommation d’énergie.
V.3. Sécheurs
Le séchage consiste en l'élimination de l'eau liée, c'est-à-dire celle qui ne peut pas être éliminée par
un procédé mécanique. Le séchage s'effectue donc par évaporation, nécessitant la création d'un
gradient de température entre la surface extérieure des grains ou flocs constituant la boue et le cœur
de ceux-ci.
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V.4. Distillateur
La distillation, en tant que processus de séparation thermique, est employée si la composition chimique de la
phase vapeur est différente de celle de la phase liquide. C'est essentiellement le cas pour les mélanges de produits
présentant des points d'ébullition différents et donc des volatilités différentes.