Chimie

Décomposition thermique de l’éthanal

Exercice I-13

Exercice I-13 :
Etude de la décomposition thermique du propanal en phase gazeuse

Enoncé

k1
C2H5CHO C2H5 + CHO Amorçage ou
x1 Initiation
CHO CO + H
Transfert
ky
H + C2H5CHO H2 + C2H5CO

k2
C2H5CO CO + C2H5 Propagation
k3
C2H5 + C2H5CHO C2H6 + C2H5CO
k4 Terminaison ou
2 C2 H5 C4H10 Rupture de Chaîne

Etablir la loi de vitesse de disparition du propanal.

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 Chimie
Décomposition thermique de l’éthanal

Exercice I-13

Correction :

Il s'agit d'un mécanisme en chaîne. On applique l'A.E.Q.S. aux intermédiaires de réaction :

C 2 H 5 • , CHO • , H • et C 2 H 5 CO•

[
d C 2 H 5• ]
= v1 + v2 − v3 − 2 v 4 ≈ 0 ;
dt

[
d CHO• ]= v1 − vx ≈ 0 ;
dt

[ ]= vx − vy ≈ 0
d H•
dt

et
[
d C 2 H 5CO • ]= vy − v2 + v 3 ≈ 0
dt
d'où v 2 ≈ v3 et v1 ≈ vx ≈ vy ≈ v 4
On exprime les variations de concentrations en réactif et produits :
d[C 2 H 5CHO ]
= − v1 − v y − v3 ≈ − 2 ⋅ v1 − v3 ≈ − v 3 ≈ − v2 ;
dt
d[CO]
= vx + v2 ≈ v 3 ;
dt

d[C 2 H 6 ]
= v3 ≈ v2
dt
d[C 4 H10 ]
et = v4
dt

D'où v ≈ v 2 ≈ v3 soit v ≈ k 3 ⋅ [C 2 H5 • ]⋅ [C 2 H5 CHO]

et de v1 ≈ v4 , [C 2 H 5 • ]≈ ⋅ [C 2 H5 CHO ] ,
k1 1/2
soit :
k4

⋅ [C 2 H 5CHO ]
k1 3/2
v ≈ k3 ⋅
k4

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