Corrigé série 3 (suite)

Exercice 4 : Décomposition du peroxyde d’hydrogène

1. En solution aqueuse, en présence d’un catalyseur, le peroxyde d’hydrogène H 2 O 2 (ou eau

oxygénée) se décompose pour donner de l’eau et du dioxygène selon la réaction :

H2O2 (l) H2O(l) + 1/2 O2(g)

La vitesse de cette réaction de décomposition est du premier ordre.

1.1. Montrer que la loi de vitesse conduit au résultat suivant :
[𝐻 𝑂 ]
𝑙𝑛 ([𝐻 2𝑂 2] ) = −𝑘𝑡 où :
2 2 𝑜

[H2O2]0 est la concentration initiale en peroxyde d’hydrogène ;

[H2 O2] est la concentration en peroxyde d’hydrogène à chaque instant ;
k la constante de vitesse ;
t le temps.

1.2. On introduit à l’instant t = 0, dans un récipient maintenu à la température constante de

25°C, une solution aqueuse de peroxyde d’hydrogène de concentration [H2 O2] 0 = l mol.L-1.
Au bout de 30 minutes, la concentration en peroxyde d’hydrogène est devenue égale à 0,794 mol./L
1.2.1. Calculer la constante de vitesse k de la réaction.
1.2.2. Définir le temps de demi-réaction t 1/2.
Montrer que :

ln 2
𝑡(1⁄2) = 𝑘
Calculer t 1/2 .
1.2.3. Calculer la vitesse de la réaction de décomposition à mi-réaction.
2. Sachant qu’à 50°C la constante de vitesse de cette réaction est de 0,129 min-1,
calculer l’énergie d’activation EA de la réaction.
(On admettra que l’énergie d’activation est constante dans le domaine de température compris entre
25°C et 50°C).
Données :R = 8,31 J .K -1 .mol -l

CORRIGÉ

1.1. Expression de la vitesse volumique de réaction, v, en fonction de la concentration C en eau

oxygénée restante au temps t :

1 𝑑[𝐻2 𝑂2 ]
𝑣=−
1 𝑑𝑡

La réaction est du premier ordre donc on peut écrire la relation :

1
 𝑣 = 𝑘[𝐻2 𝑂2 ]1 = 𝑘[𝐻2 𝑂2 ]

On peut donc écrire :

−𝑑[𝐻2 𝑂2 ] −𝑑[𝐻2 𝑂2 ]
𝑣= = 𝑘[𝐻2 𝑂2 ] d’où : 𝑣= = 𝑘𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝑑[𝐻2 𝑂2 ]

L’intégration conduit à :

[𝐻2 𝑂2 ] 𝑡
𝑑[𝐻2 𝑂2 ]
𝑣=∫ ( ) = − ∫ 𝑘 𝑑𝑡
[𝐻2 𝑂2 ]𝑜 𝑑[𝐻2 𝑂2 ] 𝑜
𝑙𝑛([𝐻2 𝑂2 ]) − 𝑙𝑛([𝐻2 𝑂2 ]𝑜 ) = −𝑘𝑡

[𝐻2 𝑂2 ]
𝑙𝑛 ( ) = −𝑘𝑡
[𝐻2 𝑂2 ]𝑜

1.2.1. D’après la relation de la question précédente :

[𝐻 𝑂 ] 0,794
[𝐻2 𝑂2 ] 𝑙𝑛([𝐻 2 2] ) 𝑙𝑛( )
2 𝑂2 𝑜
𝑙𝑛 ([𝐻 ) = −𝑘𝑡 donc : 𝑘= = 1
= 𝟏, 𝟐𝟖 × 𝟏𝟎−𝟒 𝒔𝒆𝒄−𝟏
2 𝑂2 ]𝑜 𝑡 30𝑥60

1.2.2. Le temps de demi-réaction t 1/2 est le temps au bout duquel la concentration est divisée par
deux.
[𝐻2 𝑂2 ]𝑜
[𝐻2 𝑂2 ]𝑜 1
A t=t1/2 [𝐻2 𝑂2 ](𝑡1⁄2) = donc : 𝑙𝑛 ( [𝐻 2
) = −𝑘𝑡(1⁄2) 𝑙𝑛 2 = −𝑘𝑡(1⁄2) 𝑡(1⁄2) =
2 2 𝑂2 ]𝑜
𝑙𝑛2 𝑙𝑛2
= 1,28𝑥10−4 = 𝟓𝟒𝟏𝟓, 𝟐 𝒔 = 𝟏, 𝟓 𝒉
𝑘

1.2.3. A mi-réaction [H2O2] = 0,5 mol/L

On a la relation :

𝑣 = 𝑘 [𝐻2 𝑂2 ] = 1,28𝑥10−4 𝑥0,5 = 𝟔, 𝟒 × 𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍⁄𝑳 𝒔𝒆𝒄

2 D’après la relation de la question 2. :

−𝐸𝑎 𝐸𝑎
𝑘(𝑇) = 𝐴 𝑒𝑥𝑝 ( ) donc : 𝑙𝑛𝑘 = 𝑙𝑛(𝐴) −
𝑅𝑇 𝑅𝑇

𝐸
a 25 °C =298 K 𝑙𝑛1,28𝑥10−4 = 𝑙𝑛(𝐴) − 8,314𝑥298
𝑎
(1)

𝑎 𝐸
à 50 °C =323 K 𝑙𝑛0,129 = 𝑙𝑛(𝐴) − 8,314𝑥323 (2)

(𝐴) (𝐴)
(1) - (2) : ln 1,28 × 10−4 − ln 0,129 = −𝑙𝑛 8,314𝑥298
𝑎 𝑎
+ 𝑙𝑛 8,314𝑥323 − (3 )

2
 1,28𝑥10−4
𝑙𝑛 = −3,1𝑥10−5 𝑥𝐸𝑎
0,129

1,28𝑥10−4
𝑙𝑛
0,129
𝐸𝑎 = = 2,23𝑥105 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
−3,1𝑥10−5

Exercice 5 : décomposition du pentaoxyde de diazote :

On considère la réaction 2 NO2 (g) → 2 NO (g) + O2 (g) Cette réaction admet un ordre de 2
par rapport à NO2 : v = k.[NO2]2

1°) Quelle est l’unité de k ?

d  NO2 
2°) Exprimer v en fonction de dt . En déduire l’équation différentielle liant k, [NO 2] et
d  NO2 
dt .
3°) Déduire de la question précédente, une relation liant [NO2], k, t et [NO2]0
4°) Représenter l’évolution de 1/[NO2] en fonction du temps.
5°) Exprimer t1/2 en fonction de k et [NO2]0.

CORRIGE

Exercice 2 : décomposition du pentaoxyde de diazote

On considère la réaction 2 NO2 (g) → 2 NO (g) + O2 (g). Cette réaction admet un ordre de 2 par
rapport à NO2 : v = k [NO2]2

1°) Quelle est l’unité de k ? Unité de k

L’ordre de la réaction égale à 2 donc k s’exprime en L/mol.s

d  NO2 
2°) Exprimer v en fonction de dt . En déduire l’équation différentielle liant k, [NO 2] et
d  NO2 
dt .

1 𝑑[𝑁𝑂2 ] 1 𝑑[𝑂2 ] 1 𝑑[NO]

𝑉=− = =
2 𝑑𝑡 1 𝑑𝑡 2 𝑑𝑡

3°) Déduire de la question précédente, une relation liant [NO2], k, t et [NO2]o

3
C’est la définition de la vitesse :

−𝑑[𝑁2 𝑂5 ]
= 𝑘[𝑁2 𝑂5 ]
𝑑𝑡

𝑑[𝑁2 𝑂5 ] ([𝑁2 𝑂5 ])
= −𝑘𝑑𝑡𝑙𝑛 = −𝑘𝑡
[𝑁2 𝑂5 ] [𝑁2 𝑂5 ]𝑜

([𝑵𝟐 𝑶𝟓 ])
𝒍𝒏 = −𝒌𝒕[𝑵𝟐 𝑶𝟓 ] = [𝑵𝟐 𝑶𝟓 ]𝒐 𝒆𝒙𝒑(−𝒌𝒕)
[𝑵𝟐 𝑶𝟓 ]𝒐

4°) Représenter l’évolution de 1/[NO2] en fonction du temps.

5°) Exprimer t1/2 en fonction de k et [NO2]0.

Le temps de demi réaction est le temps nécessaire pour disparaître 50 % du réactif pour
la réaction d’ordre un

[𝑁2 𝑂5 ]𝑜
( 2 ) 𝒍𝒏(𝟐)
𝑙𝑛 = −𝑘 𝑡1⁄ → 𝑙𝑛(2) = 𝑘 𝑡1⁄ 𝑑 ′ 𝑜ù 𝒕𝟏⁄ =
[𝑁2 𝑂5 ]𝑜 2 2 𝟐 𝒌

d’après l’expression obtenue on constate que t 1/2 est indépendant de la concentration

initiale [N2O5]o