Compte rendu : THERMOCHIMIE

TP N°1 : CINETIQUE EN PHASE

LIQUIDE

Préparé par : Ghandour douae

Mechatte khadija

Encadré par :

Mr Ikbal
 I. Principe :

On étudie par une méthode chimique la vitesse de la réaction

d’oxydation de K2S2O8 selon : S2O8 2- + 2I-  2SO4 2- + I2

Ainsi que l’effet de la variation de la force ionique sur cette cinétique

de réaction entre ions.
On effectue, au cours de la réaction, des prises d’essai et on dose
l’iode libéré par du thiosulfate de sodium.
Equation du dosage de l’iode libéré par le thiosulfate de sodium :
2S2O3 2- + I2 S4O6 2- + 2I-
II. Manipulation :
Dans un bêcher de 600cm³:
On introduit 100cm3 de K2S2O8 102 M.
On agite à l'aide d'un agitateur magnétique.
On ajoute aussitôt 100cm³ de (K10,2 M.
Au moment où la dernière goutte de KI tombe dans le bêcher, on
déclenche le chronomètre (t = 0).
On fait des prises d'essai au temps: 3, 6, 9, 12, 15, 20, 25, 30, 35, 40,
50, 60 (en minutes).
On note la température au début et à la fin.
On prélève à la pipette 10cm³ du mélange réactionnel, on les
introduit dans un erlenmeyer, avec (environ) 30cm³ d'eau glacée ;
cette opération est faite dans le but de << tremper >> et de diluer le
mélange réactionnel ce qui a pour effet de ralentir sa vitesse
d'évolution.
Néanmoins, il faut opérer très vite dès qu'on a effectué la prise
d'essai.
On dose, en présence d'empois d'amidon, par Na2S2O3 10-3M. il est
recommandé de faire refroidir la solution de thiosulfate de sodium
avant les dosages .
III. Résultats :
On montre que la concentration en persulfate suit une loi de la forme : 𝑽 =
−𝒅[𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 ]
= 𝑲[𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 ]𝒏
𝒅𝒕
On donne :
 𝟏−𝑽
𝑿 = [𝑰𝟐 ] = 𝟓. 𝟏𝟎−𝟓 𝑽 et (𝒂 − 𝑿) = [𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 ] = 𝟓. 𝟏𝟎−𝟑 ( )
𝟏𝟎𝟎
Tableau des résultats expérimentaux

𝑙𝑛𝑉 = 𝑙𝑛𝐾 + 𝑛𝑙𝑛[𝐾2𝑆2 𝑂8 ] ⇒ 𝑦 = 𝑏 + 𝑎𝑥

Détermination de l’ordre initial par rapport à l’iodure
1𝑒𝑟 erlenmeyer : 𝑉1 = 4 𝑚𝑙
2è𝑚𝑒 erlenmeyer : 𝑉2 = 5,5 𝑚𝑙
3è𝑚𝑒 erlenmeyer : 𝑉3 = 6 𝑚𝑙
 V°= 10^-5*v/6 [KI]= 10^-5 *V
𝑉1 4 [𝐾𝐼 ] = 10−5 × 𝑉1 = 10−5 × 4
𝑉01 = 10−5 ×= 10−5 ×
6 6 = 4. 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑙
= 6,67. 10−6 𝑚𝑙
𝑉2 5,5 [𝐾𝐼 ] = 10−5 × 𝑉2 = 10−5 × 5,5
𝑉02 = 10−5 × = 10−5 ×
6 6 = 5,5. 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑙
= 9,17. 10−6 𝑚𝑙
𝑉3 6 [𝐾𝐼 ] = 10−5 × 𝑉3 = 10−5 × 6
𝑉03 = 10−5 × = 10−5 × = 10. 10−6 𝑚𝑙
6 6 = 6. 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑙

Détermination rapide de l’énergie d`activation

𝑉 = 2 𝑚𝑙 à 𝑇(𝑎𝑚𝑏𝑖𝑎𝑛𝑡𝑒 ) = 25℃
𝑉 = 3 𝑚𝑙 à 𝑇 = 0°𝐶
L’expression de l’énergie d’activation (𝐸𝑎 ) en fonction de
𝑉1 , 𝑉2 , 𝑇1 𝑒𝑡 𝑇2
𝐸
− 𝑎
D’après la loi d’Arrhenius 𝐾 (𝑇) = 𝐴. 𝑒 𝑅𝑇

𝐸 𝐸
−𝑅𝑇𝑎 −𝑅𝑇𝑎
𝐾(𝑇1) = 𝐴. 𝑒 1 ; 𝐾(𝑇2) = 𝐴. 𝑒 2

− 𝐸𝑎 − 𝐸𝑎 𝐸 𝐸
𝐾1 𝐴. 𝑒 𝑅𝑇1 𝑒 𝑅𝑇1 𝑅𝑇2 𝑅𝑇1 → 𝑙𝑛 ( 𝐾1 ) = 𝐸𝑎 − 𝐸𝑎
( 𝑎 − 𝑎 ) 𝐸𝑎 1 1
= = = 𝑒 = ×( − )
𝐾2 𝐸
−𝑅𝑇𝑎 𝐸
−𝑅𝑇𝑎 𝐾2 𝑅𝑇2 𝑅𝑇1 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝐴. 𝑒 2 𝑒 2

𝐾1 𝑉1
𝑙𝑛 ( ) 𝑙𝑛 ( )
𝐾2 𝑉2
𝐸𝑎 = ×𝑅 ⇒ 𝐸𝑎 = ×𝑅
1 1 1 1
( − ) ( − )
𝑇2 𝑇1 𝑇2 𝑇1

On calcul 𝐸𝑎 𝐸𝑎 ≈ 11 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 ≈ 2,63 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙