Compte rendu : THERMOCHIMIE

TP N°3 : Mesure de l’enthalpie de

décomposition de l’eau oxygénée.

Préparé par : Ghandour douae

Mechatte khadija

Encadré par :

Mr IKBAL
 I. But de cette manipulation :

Mesurer l’enthalpie de décomposition de l’eau oxygénée.

Calculer l’enthalpie de formation de l’eau oxygénée, et en déduire

l’énergie de liaison entre deux atomes d’oxygène.

II. Généralités et appareils :

La calorimétrie est une méthode directe qui demande un matériel

peu complexe et qui permet de déterminer la valeur de l’enthalpie
d’une réaction à condition que cette énergie soit assez importante.
Pour cette détermination, il faut connaitre la variation de
température qui a lieu au cours de la réaction et la masse en eau du
système qui subit cette variation de température (matériel
expérimental et solution étudiée)

III. Manipulation :
a. Détermination de la valeur en eau M de la calorimétrie

Cette détermination se fera uniquement à l’occasion de la 1ère

manipulation de la thermodynamique. Les valeurs de M est fonction
de la quantité d’eau. En effet, les pertes thermiques sont fonction du
volume de liquide contenu dans le calorimètre. De ce fait, au cours
des manipulations qui vont suivre, on utilisera des quantités de
solution telles que le volume totale soit égal au volume qu’on avait
lors de la détermination de la valeur en eau du calorimètre. Ainsi, la
valeur de M n’est valable que pour ces conditions de manipulation
particulières.

IV. Principe :

On introduit dans le calorimètre 300mL d’eau mesurées à

l’éprouvette (M’=300g) . Puis on met en place le thermomètre et
l’agitateur. On attend jusqu’à la température s’homogénéise pendant
quelques minutes, puis on note cette T°. On ajoute dans le
calorimètre 200mL d’eau mesurée à l’éprouvette (M’’=200g) à la
température T’’>T’ ; cette température T’’ devra être déterminée
avec précision quelques secondes seulement avant d’être introduite
dans le calorimètre. Et finalement on note bien la température finale
du mélange Tf.

 Détermination de la chaleur de la réaction de décomposition de

H2O2 :

H2O2 (aq) → 1/2 O2 (g) + H2O (l) (1)

Cette réaction est quantitative mais très lente. Elle sera accélérée
avec un catalyseur, le bioxyde de manganèse MnO2. Dans un premier
temps, on dosera la solution d'eau oxygénée diluée dix fois avec une
Solution de permanganate de potassium (KMnO4). On déterminera la
capacité thermique du calorimètre, dans lequel on réalisera la
Décomposition d'une quantité connue de peroxyde d'hydrogène.
L'élévation de température relevée permettra d'obtenir la chaleur de
réaction, et donc l'enthalpie standard de la réaction.

Résultats :

- Verser 100mL d’eau distillée dans une fiole jaugée de 500Ml.

Prélever à la pro pipette un volume V de la solution. Calculer à
500Ml. Ce volume sera indiqué par l’enseignant. Compléter 500mL au
trait de jauge avec l’eau distillé, mettre le bouchon et bien agiter la
solution, et on calcule la concentration de la solution commerciale de
H202 comme ci-dessous : Ci*Vi=Cf*Vf Cf=(Ci*Vi)/Vf =2.7*10-3 mol/l •
On réalise cette détermination 3 fois et on obtient les résultats
suivants :
Q1= (M+M1) *(Tf-T1)*Cp(H2O)

• Q2=+M2*(Tf-T2)*Cp(H2O)

• Q1+Q2=0

• (M+M1)*(Tf-T1)*Cp(H2O)=-M2*(Tf-T2)*Cp(H2O)

• M+M1=(-M2*(Tf-T2)*Cp(H2O)) /((Tf-T1)*Cp(H2O))

• M=((-200*(33-48))/(33-24))-300= »33.33 »

• M1=((-200*(32-46)/32-24)-300= »50 »

• M2= ((-200*(32-47)/(32.5-24.5))-300= »53.5 »

On calcule la moyenne de la valeur en eau M : (M+M1+M2)/3 = 45,61

25<45.61<75

L’enthalpie de décomposition de H2O2 : (O2 est un corps pur simple)

∆RH ̊= ∆Hf ̊(H2O)l- ∆Hf ̊(H2O2)l

• On a : formation standard

• H2 + 1/2 O2 → H2O

donc : ∆Hs (H2O) =∆H

• ∆Hs =∆Hs (H2O) - 1/2∆Hs (O2) - ∆Hs (H2)

• avec : ∆Hs(O2) = 0 et ∆Hs (H2) = 0

• et Alors : ∆H (H2O2) =∆H (H2O)

• d∆H = dU + dPV

• ∆H = nCv dT + nRdT

avec : Cp -Cv = R ncv =CV , nCp =CP

• = n Cv dT + (Cp-Cv) dT
• =n Cv dT + ( nCp -n Cv )dT

• = nCv dT + nCp dT - nCv dT

∆H =n Cp dT

• D'ou : H = n Cp ( Tf - Ti ) en va calculer le nombre de mol de (H2O2)

on a : H2O2 (aq) → 1/2 O2 (g) + H2O (l)

n(H2O2)= 2n (O2)

H2O2 (100 ml ) O2 (200ml)

n(H2O2) =( 2*200* 10^-3 )/ 22,4 n(H2O2) = 0,018 mol

et on a : V [H2O2] → 110 l (O2)

donc : [H2O2] = 2 *110/22,4 Par 1l

D'ou : [H2O2] = 9,82 mol / l

et on a : Cm*Vm = Cf * Vf

Vm = (100* 0,12* 10^-1) /9,82

Vm = 1,22 *10^-3 l

D' ou : H = n Cp ( Tf - Ti )

H = 0,18 * 54,187 * ( 29 - 25 )

H = 39,014 KJ

• Réaction de décomposition de l’eau oxygéné :

H2O2 (aq) → 1/2 O2 (g) + H2O (l)

- cette réaction est quantitative mais très lente. Elle sera accélérée
avec un catalyseur. Cette réaction est irréversible, ou complète, car
elle ne peut se produire que dans un sens, des réactifs vers les
produits.
- Le rôle de MnO2: catalyseur, il accélère la réaction

- la chaleur spécifique molaire de MnO2 :

Cp= 69.39+1.02*10-2 T-1.62*106 /T2 (joule.mol-1 )

avec T=298K

Cp= 54.187 J/mol

- donc l'enthalpie de (H2O2) c' est l' enthalpie de (H2O) D'ou :

∆Hf(H2O2) =-285,9 KJ/mol

La variation de température

- Pour : V=4.5 ml

∆T = Tf-Ti= 27-25=2°C

- Pour : V= 9 ml ∆T = Tf-Ti =29-25=4°C

- Pour : la 1ere réaction on sait que : Q = ∫ n Cp dm

- Et on a V = 4,5 ml et CH2O2 =2.7*10-3 mol/l

Donc : Q = n Cp ∆T

Q=(4.5*10-3* 2.7*10-3 )*54.187*(2+273.15)

Q=181*10-3 J

Pour la 2eme réaction :

on a V = 9ml

- Donc : Q =n Cp ∆T

Q=(9*10-3*2.7*10-3 )*54.187*(4+273.15)

Q=364*10-3 J
calculer l'énergie de la liaison de O-O dans H2O2 (a partir des
atomes)

on a :

H2O2 (aq) → 1/2 O2 (g) + H2O (l)

∆H = E H-H + E O-O - 2 E O-H - 1/2 E O-O

∆H = E H-H - 2 E o-H +1/2 E O-O

E O-O = -57,9 +436 + 2* (-460)

EO-O = -541,9 KJ

comparer les énergies de liaison ∆Ho-o et ∆Ho=o puis Les forces des
liaisons O-O et O=O

on a : ∆Ho-o = -541, 9 kJ et ∆Ho=o = -498,4 kJ

donc : ∆Ho=o < ∆Ho-o

D'ou en peu conclure que les forces des liaison o-o est plus grand que
les forces des liaison o=o .