Premier principe de la thermodynamique

Exercice 1

Exercice 2
Exercice 3
Un vase calorifugé contient m1 = 200 g de liquide de capacité thermique massique C1 = 2850
J.kg-1.K-1 à la température T1 = 20 °C. On y plonge rapidement un bloc de cuivre de masse m2
=250 g (C2 = 390 J.kg-1.K-1) pris initialement à la température T2 = 80°C. Le récipient, dont la
capacité thermique est C3 = 150 J.K-1, est soigneusement refermé.
Déterminer la température à l’équilibre.
Exercice 4

Exercice 5

Exercice 6
A. Un mélange (air-essence) subit une transformation de l’état (1) à l’état (2) suivant trois
chemins différents (a, b et c) avec : la 1ère transformation est isochore puis isobare (chemin
a) ; la 2e transformation est isobare puis isochore (chemin b) ; la 3e transformation est telle
que PV = cste (chemin c).
Etat (1) : P1 = 1 bar ; V1= 3 L et Etat (2) : P1 = 3 bar ; V1= 1 L
1) Représenter les trois transformations en coordonnées de Clapeyron.
2) Calculer la variation d’énergie interne ΔU entre l’état (1) et l’état (2).
3) Calculer le travail dans les trois cas et déduiser les chaleurs échangées ; sont-elles reçues
ou cédées par le système ?
B. Une mole de N2 Considéré comme un gaz parfait passe de 20 °C à 100 °C. Calculer la
chaleur :
a) Pour une transformation isochore
b) Pour une transformation isobare
Données en J.mol-1.K-1 : Cp = 33, R = 8,31
Exercice 7
Une mole de gaz parfait à 298 K se détend de 5 atm à 1 atm dans les cas suivants :
1/-Détente isotherme réversible
2/-Détente isotherme irréversible
3/-Détente adiabatique réversible
4/-Détente adiabatique irréversible.
Calculer dans chacun des cas : T2, ∆U, Q, W, ∆H
Données : Cv = 3R/2 et Cp = 5R/2
Exercice 8

Exercice 9 Transformations adiabatique, isotherme, isobare et isochore.

On fait subir à une mole de gaz parfait, initialement dans l'état (P0, V0, T0), les transformations
successives suivantes (toutes réversibles) :
- Transformation adiabatique amenant le gaz dans l'état (V1 = (V0/3), P1, T1).
- Transformation à volume constant amenant le gaz de l'état (P1, V1, T1) à l'état (V2 = V1, P2,
T2 = T0).
- Transformation isotherme qui ramène de l'état (P2, V2, T2) à l'état initial.
1) Représenter dans un diagramme (P, V) le cycle décrit par le gaz.
2) Déterminer T1, P1, P2 en fonction de T0, P0, γ = Cp/Cv. Préciser si T1 est supérieure ou
inférieure à T0.
3) Calculer le travail et la chaleur reçus par le gaz au cours des trois transformations. Quel est
le travail total reçu par le gaz au cours du cycle ?

Thermochimie
Exercice 1 : Calculez l’enthalpie de la réaction :
a) Al2O3(s) +3SO3(g) → Al2(SO4)3(s)
b) CH3CH2OH + O2 → CH3COOH + H2O
On donne :
2 Al + 1/2 O2 → Al2O3 ΔH°f = -1675,7 kJ.mol-1 (1)
S + 1/2 O2 → SO3 ΔH°f = -395,7 kJ.mol-1 (2)
2 Al +3 S + 6 O2 → Al2(SO4)3 ΔH°f = -3440,9 kJ.mol-1 (3)
CH3CH2OH(l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l) ΔH°c = -1368 kJ.mol-1 (4)
CH3COOH (l) + 2 O2(g) →2 CO2(g) + 2 H2O(l) ΔH°c = -874 kJ.mol-1 (5)

Exercice 2 : A partir des enthalpies de liaison, calculez la variation d'enthalpie pour la

réaction :
CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O
CH3C≡CH + 2 H2 → CH3CH2CH3
Données : enthalpies de liaison (kJ/mol) : C=0 (707) ; 0=0 (498) ; H-O (464) ; C-H (414) ; (C-
C) = 347 ; (C≡C) = 830 ; (H-H) = 436

Exercice 3 : Pour la réaction suivante :

C4H10 (g) +13/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) ΔH = -2875,8 kJ
Calculez la quantité d’énergie libérée à 25 °C lors de l'utilisation de 50 g d'O 2 dans cette
réaction lorsque le processus est effectué sous pression constante.
Exercice 4 : Compte tenu de la réaction Fe (s) + H2O (g) → FeO (s) + H2 (g)
a) Calcule la variation d'enthalpie standard de la réaction.
b) Calculez les grammes de Fe nécessaires pour libérer 4 508 kJ dans la réaction précédente.
Données : ΔHf° (kJ/mol): H2O (g) = -241,8; FeO (s) = -267.
Masses atomiques : Fe = 55,8 g/mol
Exercice 5 : La combustion de la pyrite a lieu selon :
4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s) + 8 SO2 (g)
a) Calcule l'enthalpie de réaction standard.
b) Calcule la quantité de chaleur dégagée lors de la combustion, à pression constante, de 25 g
de pyrite 90 % en masse.
Données : ΔHf° (kJ/mol): FeS2 (s) = -177,5 ; ΔH°f Fe2O3 (s) = -822,2; ΔH° SO2 (g) = -296,8.
Masses atomiques : Fe = 55,8 g/mol; S = 32g/mol
Exercice 6 : Lors de la combustion de 1 g d'acide acétique, le CH3COOH produit 14,5 kJ.
Calculer l'enthalpie molaire de combustion de l'acide acétique.
Masse atomique : O = 16; C = 12; H = 1
Exercice 7 : Soit la combustion du benzène de formule brute C6H6
1. Ecrire et équilibrer la réaction
2. A 25 °C, l’enthalpie de combustion d’une mole de benzène liquide est ΔH°1 = -780,98
kcal/mol. Dans les mêmes conditions l’enthalpie de combustion d’une mole de benzène
gazeux est ΔH°2 = -789,08 Kcal/mol. Calculer l’enthalpie de vaporisation du dioxyde de
carbone
Exercice 8 : Combustion de deux alcanes
1) Ecrire et équilibrer les réactions de combustion totale du méthane (CH4) puis de l’éthane
(C2H6)
2) Calculer les variations d’enthalpies standards à 25 °C de combustion de ces deux alcanes
ΔH°1 pour le méthane et ΔH°2 pour l’éthane.
3) Calculer ces mêmes grandeurs à 90 °C.
4) A 25 °C, un mélange de 10 g de ces deux gaz dégage 525 kJ (ΔH° = -525 kJ). Calculer le
pourcentage massique de chacun de ces hydrocarbures dans le mélange.
On donne :
CH4(g) C2H6(g) CO2(g) H2O(l) O2(g)
ΔH°298k (kJ/mol) -74,77 -84,51 -393,51 -285,83 0
Cp (J/mol/K) 35,31 52,63 37,11 75,29 29,66

Exercice 9 : L’acétylène est un hydrocarbure de formule C2H2

1) Ecrire et équilibrer sa réaction de combustion
2) Calculer l’enthalpie standard de la réaction
3) Quelle est l’énergie de liaison de la liaison C=O dans la molécule de CO2 ?
Données :
C2H2(g) CO2(g) H20(g) O2(g) H2(g) O(g) C(g) Cgraphite
ΔH°298k (kJ/mol) 226,7 -393,5 -241,8 0 0 232 717 0

Exercice 10 : La combustion totale d’une mole de méthanol liquide dans les conditions
standards de pression et de température, libère 725,2 kJ selon la réaction suivante :
CH3OH(l)+ 3/2 O2(g)⟶ CO2(g) + 2H2O(l)
Calculer l’enthalpie molaire standard de formation du méthanol liquide
Données : ∆H°𝑓298(𝐻2𝑂(𝑙)) = −285,2 kJ.mol-1, ∆H°f,298(𝐶O2(𝑔)) = −393,5 kJ.mol-1
Exercice 11 : Soit la réaction : C(s) + 1/2 O2(g) → CO(g) (1)
Calculer l’enthalpie de la réaction (1) connaissant les enthalpies des réactions suivantes :
C(s) + O2(g) → CO2(g) (2) ΔH2 = -94,052 Kcal/mol
CO(g) + 1/2 O2 (g) → CO2(g) (3) ΔH3 = -67,636 Kcal/mol
Exercice 12 : Calculer l’enthalpie standard à 298 °C de la réaction suivante (les données sont
dans le tableau ci-dessous) : Cl2(g) + CH4(g) → CH3Cl(g) + HCl(g)