SMPC (S1)

Année universitaire : 2021/2022 Série N°2 Thermochimie (M4)

Exercice 1
Écrire la réaction de formation à 298 K des espèces suivantes :
1. HCl(g) 2. C2H5OH(ℓ) 3. MgO(s) 4.Fe3O4(s)
Exercice 2
Indiquer si les réactions suivantes sont des réactions de formation à 298 K. Si ce n'est pas le cas, corriger
la réaction.

Exercice 3
On donne les réactions suivantes avec leur variation d’enthalpie ;

(1) CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) +2H2O(g) H°298(1) = - 892 Kj/mol.

(2) C(gr) + O2(g)  CO2(g) H°298(2) = -394 Kj/mol.
(3) 2H2(g) + O2(g)  2H2O(l) H°298(3) = -572 Kj/mol.

Calculer fH°298(CH4) et fU°298(CH4) de la formation de 10g de méthane.

Exercice 4
Calculer la variation de l’enthalpie et de l’énergie interne standards des réactions suivantes réalisées à
25°C.

1) 3CH4 (g) + CO2(g)  2C2H5OH(l)

2) 2Al(s) + Fe2O3(s)  2Fe(s) + Al2O3(s)
Données :
cH°(C2H5OH,l) = -327 Kcal.mol-1 , cH°(CH4,g) = -212 Kcal.mol-1, fH°(Al2O3,s) = -399
Kcal.mol-1, fH°(Fe2O3,s) = -196 Kcal.mol-1 R=2 cal.mol-1K-1
Exercice 5
Considérons la réaction suivante à 298K :

CH4(g) + Cl2(g)  CH3Cl(g) + HCl(g)

1) Calculer la variation de l’enthalpie standard de cette réaction.

2) Calculer l’énergie de la liaison C-H à 298K.
3) Calculer l’enthalpie de sublimation du carbone à 298K.
Données :
fH°(CH4,g) = - 17,9 Kcal/mol; fH°(HCl,g) = - 22 Kcal/mol; fH°(CH3Cl,g) = - 20 Kcal/mol
lH°(Cl-Cl) = -58 Kcal/mol ; lH°(H-Cl) = -103 Kcal/mol ; lH°(C-Cl) = - 78 Kcal/mol ;
lH°(H-H) = - 434 Kcal/mol .

1
 4) Exercice 6
La combustion totale d’une mole de méthanol liquide dans les conditions standards de pression et
à 25°c, libère 725,2 kJ/mol selon la réaction suivante :
CH3OH (l) + 3/2 O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (l).

1. Calculer l’enthalpie molaire standard de formation du méthanol liquide.

On donne les enthalpies molaires standards de formations de H2O(l) et de CO2(g).
∆fH°,298 (H2O, l) = -285,2 kJ.mol-1 et ∆fH°,298 (CO2, g) = -393,5 kJ.mol-1
2. Calculer l’enthalpie de cette réaction à 60°C.
3. Calculer la chaleur de cette réaction à 127°C et à pression d’une atmosphère sachant qu’à cette
pression, le méthanol bout à 64,5°C et l’eau à 100°C et que les chaleurs de vaporisations sont :
∆H°vap, 373,5 (H2O, l) = 44 kJ.mol-1 et ∆H°vap, 337,5 (CH3OH, l) = 35,4 kJ.mol-1
On donne les chaleurs molaires à pression constante:
Cp (H2O, l) = 75,2 J mol-1K-1, Cp (H2O, g) = 38,2 J.mol-1.K- 1, Cp (CH3OH, l) = 81,6 J mol-1K-1, Cp
(CH3OH, g) = 53,5 J mol-1.K-1, Cp (O2, g) = 34,7 J mol-1 K-1 et Cp (CO2,g) = 36,4 J.mol-1.K-1
Exercice 7
Soit la réaction suivante :
CH4 (g) + 4 Cl2 (g)  CCl4(g) + 4 HCl (g) rH° = -401,08 kJ/mol à 298 K.
Calculer l'enthalpie standart de cette réaction à 650 °K

1. Calculer l'enthalpie standart de formation de CCl4 (g).

2. Calculer l'énergie de la liaison C-Cl.
3. Calculer l'enthalpie standart de formation du trichlorométhane (chloroforme)
Données : D°(C-H) = 415 kJ / mol à 298 K
Enthalpie molaire de vaporisation du trichlorométhane : 30,4 kJ/mol
L’enthalpie de sublimation du Carbonne est 716,7 KJ/mol

composé CH4 (g) HCl(g) H(g) Cl(g) C(g) composé CH4(g) Cl2(g) HCl(g) CCl4(g)
fH° (kJ/mol) -74,6 -92,3 218 121,3 716,7 Cp°(J K-1 mol-1) 35,71 33,93 29,12 83,51
Exercice 8
L’enthalpie de formation de l’éthanol est : fH°(C2H5OH(g)) = -235,1 KJ.mol-1 à 25°C. Par ailleurs,
l’énergie de liaison dans la molécule O2 est : D°(O=O) = 498 KJ.mol-1. Calculer
l’énergie de la liaison (C-O) dans l’éthanol.
Données : D°(C-C) = 356KJ.mol-1 ; D°(C-H) = 414 KJ.mol-1 ; D°(H-H) = 435 KJ.mol-1 ;
D°(O-H) = 460 KJ.mol-1 et subH°(Cgr) = 717 KJ.mol-1.

2
 Corrigé
Exercice 1

1. 1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g) = HCl(g)

2. 2 C(gr) + 3 H2(g) + 1/2 O2(g) = C2H5OH(ℓ)
3. Mg(s) + 1/2 O2(g) = MgO(s)
4. 3 Fe(s) + 2 O2(g) = Fe3O4(s)
Exercice 2

1. correct (même si l'espèce formée est fictive car NH3 est gazeux à 25°C)
2. incorrect car doit être relatif à 1 mol de l'espèce formée.
1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) = NH3(g)
3. incorrect car CO(g) n'est pas un corps pur simple.
C(gr) + O2(g) = CO2(g)
4. incorrect car C(diamant) n'est pas l'état standard de référence du carbone, c'est C(graphite).
C(graphite) + O2(g) = CO2(g)
5. correct
6. incorrect car O3(g) n'est pas l'état standard de référence de l'oxygène, c'est O2(g).
1/2 N2(g) + O2(g) = NO2(g)
7. incorrect car Al(ℓ) n’est pas la phase stable à 298 K, c'est Al(s).
2 Al(s) + 3/2 O2(g) = Al2O3(s)
Exercice 3

3
Exercice 4

4
5
Exercice 3

6
Eercice 7
1) Écrire la loi de Kirchhoff pour calculer l'enthalpie standard de la réaction à 650 K :

fH° (650 K) = -401,08 103 + 28,56×(650-298) = -391,03 kJ/mol.

2) fH° (298 K) = 4fH° (HCl(g))+fH° (CCl4(g))- 4 fH° (Cl2(g))-fH° (CH4(g))

fH° (CCl4(g)) = fH° (298 K) - 4fH° (HCl(g)) + 4 fH° (Cl2(g))+ fH° (CH4(g))

fH° (Cl2(g)) = 0 corps pur simple dans son état de référence

fH° (CCl4(g)) = -401,08 -4*(-92,3) + 4*0 +(-74,6) = -106,48 kJ/mol.

3) réaliser un cycle thermochimique :

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4)
Soit la réaction suivante :

CH4 (g) + 4 Cl2 (g) --> CCl4(g) + 4 HCl (g) rH° = -401,08 kJ/mol à 298 K.

1. Calculer l'enthalpie standart de cette réaction à 650 °K

2. Calculer l'enthalpie standart de formation de CCl4 (g).
3. Calculer l'énergie de la liaison C-Cl.
4. Calculer l'enthalpie standart de formation du trichlorométhane (chloroforme)

données : H° (C-H) = 415 kJ / mol à 298 K

enthalpie molaire de vaporisation du trichlorométhane : 30,4 kJ/mol

composé CH4 (g) HCl(g) H(g) Cl(g) C(g)

fH° (kJ/mol) -74,6 -92,3 218 121,3 716,7
composé CH4 (g) Cl2(g) HCl(g) CCl4 (g)
-1 -1
Cp°(J K mol ) 35,71 33,93 29,12 83,51

corrigé

écrire la loi de Kirchhoff pour calculer l'enthalpie standart de la réaction à 650 K :

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 fH° (650 K) = -401,08 103 + 28,56*(650-298) = -391,03 kJ/mol.

enthalpie standart de formation CCl4 (g):

fH° (298 K) = 4fH° (HCl(g))+fH° (CCl4(g))- 4 fH° (Cl2(g))-fH° (CH4(g))

fH° (CCl4(g)) = fH° (298 K) - 4fH° (HCl(g)) + 4 fH° (Cl2(g))+fH° (CH4(g))

fH° (Cl2(g)) = 0 corps pur simple dans son état de référence

fH° (CCl4(g)) = -401,08 -4*(-92,3) + 4*0 +(-74,6) = -106,48 kJ/mol.

énergie de la liaison C-Cl :

réaliser un cycle thermochimique :

fH° (CCl4(g)) = 716,7 + 4fH° (Cl(g))-4 fH° (C-Cl)

fH° (C-Cl) = 0,25 * 716,7+ 121,3 - 0,25*(-106,48) = 327,1 kJ/mol.

enthalpie standart de formation CHCl3 :

réaliser un cycle thermochimique :

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 fH° (CHCl3(l)) = 716,7 + 3fH° (Cl(g))+fH° (H(g))-3fH° (C-Cl)-fH° (C-H)-vapH°
(CHCl3)

fH° (CHCl3(l)) =716,7+3*121,3 + 218-3*327,1-415-30, 4 = -128,1 kJ/mol.

4) réaliser un cycle thermochimique :

fH° (CHCl3(l)) = 716,7 + 3fH° (Cl(g))+fH° (H(g))-3fH° (C-Cl)-fH° (C-H)-vapH° (CHCl3)

fH° (CHCl3(l)) =716,7+3*121,3 + 218-3*327,1-415-30, 4 = -128,1 kJ/mol.

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D(C-O) = 339KJ/mol

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