SMC (S3) Session de ratrappage

Année universitaire : 2016/2017 Examen de chimie des électrolytes M19

Nom : …………………………………………………………………. N0 d’examen : ……………………..

QCU (± 4,5 points)

Coche la case qui correspond à ce que tu penses être la bonne proposition !!

Q1 :

Que se passe-t-il à l'anode dans un bassin électrolytique ?

A) Elle est négative.
B) Elle augmente de masse pendant l'électrolyse.
C) Elle reçoit les électrons provenant d'une pile.
D) Sa masse diminue pendant l'électrolyse.

Q2 :

HCl est une molécule polaire (H+-Cl-) qui se dissout très bien dans l’eau, et forme une solution
d’acide chlorhydrique. Au cours de la dissolution, on peut distinguer 3 phases : ionisation, dissociation
et solvatation :
A) l’effet ionisant de l’eau est dû à sa constante diélectrique 
r
B) l’effet ionisant de l’eau est dû à son moment dipolaire μ
C) l’effet dissociant de l'eau est dû à son moment dipolaire μ
D) l’effet solvatant de l’eau est dû à sa constante diélectrique 
r
Q3 :

A) Kohlrausch a démontré qu’à faible concentration, la variation de Λ m (Conductivité molaire d’un

électrolyte) en fonction de la racine carrée de la concentration est sensiblement linéaire ; Dans le cas
d’un électrolyte fort.

B) La conductivité molaire d’un composé ionique CnAm s’exprime par : Λ(CnAm)= nλ(Cn+) + mλ(Am-)

c) L’extrapolation à zéro concentration, des courbes Λ= f(c), pour déterminer la conductivité à dilution
infinie, Λ0 est possible pour CH3COOH (électrolyte faible).

Exercice1 :

L’électrode au calomel Hg2Cl2 est une électrode de référence symbolisée par :

Ks = [Hg22+][Cl-]² = 1,2.10-18 E° (Hg22+/Hg) = 0,788V

1/ à quelle espèce appartient cette électrode ?

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1
2/ Donner l’expression du potentiel de cette électrode en fonction de [Cl-]

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Exercice 2

1/ Attribuer un des domaines du diagramme potentiel-pH (fig 1) à chacune des espèces suivantes :
Ni (s), Ni2+, NiO2 (s), Ni(OH)2 (s).

Fig. 1

1 : ……………………………… 2 : ………………………………

3 : ……………………………… 4 : ………………………………

2/ La convention de frontière utilisée pour ce tracé est la suivante : « au niveau d’une frontière, la
concentration totale en formes dissoutes du nickel est C = 1,0.10-3 M. Que vaut le potentiel standard
du couple Ni2+(aq)/Ni(s) ?

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2
Nom : …………………………………………………………………. N0 d’examen : ……………………..

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3/ Calculer la valeur théorique de la pente de la frontière séparant les domaines de stabilité de NiO2 (s)
et Ni(OH)2 (s). Ces deux espèces forment-elles un couple d’oxydo-réduction ?

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4/ Sachant que la frontière verticale est pH = 7,5, déterminer la valeur du produit de solubilité de
Ni(OH)2 (s) (rappel pKe = 14).

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Exercice 3

On réalise dans un bécher le mélange suivant : 30 ml d’une solution d’acide chlorhydrique à 0,02 M et
10 ml d’une solution d’hydroxyde de sodium à 0,01 M. La transformation chimique est totale.

ion Na+ Cl- H3O+ HO-

 (S .m2.mol-1) 5,01 . 10-3 7,63. 10-3 34,98 .10-3 19,86 .10-3

1/ Ecrire l’équation de de la réaction chimique entre l’acide chlorhydrique et l’hydroxyde de sodium.

3
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2/ Calculer la concentration en ion oxonium ( en mmol/l) à l’état final.

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3/ Déterminer la conductivité du mélange à l’état final.

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4
 Correction

Exercice 1

L'électrode au calomel est l'électrode de référence la plus couramment utilisée. Le calomel est l'ancien
terme désignant le chlorure de mercure I ; Hg2Cl2.
Le système électrochimique de l'électrode est constitué de :

Hg / Hg2Cl2 / Cl- , KCl saturé.

Le potentiel de cette électrode est :

E° = 0,244 V à 25 °C, dans KCl saturé.

E° = 0,282 dans KCl 1M.

E° = 0,334 dans KCl 0,1M.

Cette électrode est utilisée comme électrode de référence pour les dosages pH-métriques et pour la
plupart des dosages potentiométriques exceptés ceux où les ions chlorures seraient susceptibles de
réagir avec un composé présent dans la solution, comme avec les ions Ag+ avec lesquels les ions
chlorures forment un précipité, AgCl, dans quel cas on utilisera une électrode au sulfate mercureux..

Le calcul du potentiel d'électrode s'effectue de la façon suivante, à partir de l'équation de Nernst, du

potentiel standard du couple Hg22+ / Hg et de la constante de solubilité du "calomel", Hg2Cl2.

Hg22+ + 2 e- = 2 Hg

Donc :

E = E° + 0,06 / 2 . log [Hg22+]

Et :

Hg2Cl2 = Hg22+ + 2 Cl-

Donc :

Ks = [Hg22+] . [Cl-]² = 1,2.10-18

On peut alors écrire :

E = E° + 0,03 . log Ks - 0,03 log [Cl-]²

E = E° - 0,03 pKs - 0, 06 log [Cl-]

En notant E°’ le potentiel apparent :

E°’ = E° - 0,03 pKs

Soit :

5
 E°’ = 0,788 - 0,03. 18 = 0,25 V, à T = 25 °C.

Cette valeur n'étant qu'un ordre de grandeur.

En connaissant la concentration en ions chlorures d'une solution de KCl saturée et en tenant compte de
la force ionique de la solution, on arrive à 0,244 V.

Exercice 2

6
Exercice 3

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8