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ZnSO4 CuSO4
1,00M 0,10M Fermons le circuit de notre pile en ayant une solution de
CuSO4 0,10M et une solution de ZnSO4 1,00 M. La
tension aux bornes de la pile vaut maintenant de 1,06
volt.
Le potentiel de la pile est lié aux composants des deux cellules de demi-réaction et dépend des
concentrations en ions des deux solutions.
Pour trouver la relation mathématique permettant de calculer la f.e.m. d’une pile, il faut d’abord
travailler en conditions standard ( P = 1 bar = 0,986 atm, Cions = 1 mol.l-1) à 25°C.
On choisit le potentiel de réduction comme étant le potentiel associé à chaque électrode.
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LA PILE DE DANIELL –
CALCUL DE LA FORCE ELECTROMOTRICE
Nous sommes donc en mesure de calculer la f.e.m. de la pile de Daniell en conditions standard.
Nous obtenons une valeur de 1,10 V, ce qui, aux erreurs expérimentales près, correspond à la ddp de
1,09 V que nous avions mesurée sur la pile de Daniell en conditions standard.
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LA PILE DE DANIELL –
CALCUL DE LA FORCE ELECTROMOTRICE
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LA PILE DE DANIELL –
CALCUL DE LA FORCE ELECTROMOTRICE
Comme dans une pile, les réactifs se transforment en produits au fur et à mesure que celle-ci débite
du courant, les concentrations en ions évoluent jusqu’au moment où la f.e.m. de la pile est nulle en
raison de l’épuisement des réactifs. Comment peut-on dès lors calculer la f.e.m. d’une pile quand les
réactifs et les produits ne sont plus dans les conditions standard ? On sait que :
2mole e- 2 x 96485 C = 2 F
Deux faradays d’électricités sont donc
produits et la quantité d’énergie produite
Energie produite (J) =
dans les conditions standard peut être
déterminée : 2 x 96485 (C) x 1,10 (V) = 212267 J
G° = - n F E° (2)
Cette quantité d’énergie est aussi le
travail maximum utile que le système n = nombre de moles d’électrons échangés
peut faire. C’est la variation d’énergie F = le Faraday
libre de Gibbs : E° = ddp maximale entre les électrodes (ou f.e.m. de la
pile) dans les conditions standard.
G = - n F E = - n F E° + RT ln Q
Par (1) et (2), nous pouvons écrire : E = f.e.m. de la pile pour des concentrations différentes
de celles à l’état standard.
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LA PILE DE DANIELL –
CALCUL DE LA FORCE ELECTROMOTRICE
E = E° - (RT/nF) lnQ
On divise d’abord l’équation pat F :
⇒ E = E° - (2,303RT/nF) logQ
On passe au logarithme décimal :
⇒ E = E° - (0,0592/n) logQ (à T = 298 K)
On effectue :
Equation de Nernst
Pour la pile de Daniell, comparons les résultats expérimentaux avec les valeurs obtenues en
appliquant l’équation de Nernst :
Equation de Nernst
Concentrations Résultats expérimentaux
E = 1,10 – (0,0592/2) log ([Zn2+(aq)] / [Cu2+(aq)])
Aux erreurs expérimentales près, on constate que les valeurs trouvées au moyen de l’équation de
Nernst sont en accord avec les valeurs mesurées. Nous sommes donc en mesure à présent de
calculer la force électromotrice d’une pile.
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