1.

Introduction
La pile Daniell est un dispositif électrochimique réalisant la
conversion d’énergie chimique en énergie électrique par le biais
d’une réaction d’oxydo-réduction. Le principe de fonctionnement
de cette pile a été démontré par Edmond Becquerel et a été
perfectionnée par le chimiste britannique John Daniell en 1836,
au moment où le développement du télégraphe faisait apparaître
un besoin urgent de sources de courant sûres et constantes.

La pile électrique Daniell est constituée d’une anode (lame de zinc

plongée dans une solution contenant du sulfate de zinc) et d’une
cathode (lame de cuivre plongée dans une solution contenant du
sulfate de cuivre). Les deux solutions sont reliées par un pont salin
(solution de chlorure de potassium KCl qui sert à équilibrer les
charges. La pile Daniell vient corriger certains défauts de la pile
Volta : elle est simple de construction, commode d’usage et sa
 tension est constante, si bien qu’elle servit pendant longtemps de
pile étalon en laboratoires[1].

But de tp :
Eudier le fonctionnement de quelques piles d’oxydoréduction, l’aide
de différentes lames métalliques, de béchers et des solutions réaliser les
demi-piles suivantes :
- Fe 2+ / Fe ; Zn 2+ / Zn ; Cu 2+ / Cu;
2. PARTIE Théorique

Une pile Daniell est constituée de deux demi-piles selon le schéma

suivant :

Chaque demi pille former un Electrode = pièce conductrice

(métal) reliée à un pôle d’un appareil électrique
Les électrodes utilisées dans les montages électrochimiques
peuvent être classées en deux catégories :
Les électrodes de mesure, ou indicatrices et les électrodes de
référence
Schema de demi piles

Pour suivie la variation de potential chimie Dans piles de Daniel il

faut fixee un de demi piles appele l electrode de référence et
utilise l equation de nerset pour determine le potential entre Les
deux piles
En électrochimie, l’équation de Nernst donne la tension
d’équilibre € de l’électrode par rapport au potentiel standard (E0)
du couple redox mis en jeu. Elle n’a de sens que si un seul couple
redox est présent en solution (l’équation de Nernst ne s’applique
donc pas aux potentiels mixtes) et que si les deux espèces de ce
couple sont présente par la relation suivant

E = E⁰-(RT/nf) ln(k)
Avec :

E, potentiel d’oxydoréduction du couple ox/réd en volts ;

 E^{0}}, potentiel standard du couple ox/réd ;
R, constante des gaz parfaits, égale à 8,314 462 1 J mol−1 K−1 ;
T, température absolue en kelvins ;
n, nombre d’électrons transférés dans la demi-réaction ;
K Constante d’équilibre : k= [c]*[d]\[a]*[b]
3. Mode operatoire
matériel
3 Béchers (par groupe)
Pont salin (bandes de papier filtre)
Lames de cuivre, de zinc, de fer,
solutions de sulfate de cuivre II, de sulfate de zinc II,
de sulfate de fer II (sel de Mohr),
multimetre
Preparation des solution
(1)Pile cu2+ zn2+
Dans un deux becher rempli une quantite de 0.1 mole et 20
mole de ZnS04 de CuS04 DE 0.1mol de zn+2 et plongees une
plaque de zinc dans le becher qui contenant zu2+ et une plaque
de cuivre dans l autre becher
Et on relie les lames par un multimetre et un pont
electrolytique [pont salin] pour mesure le potenial positive et
la polaritesde la pile
 4. Pile zn\cu fe\zn fe\cu/:
on renouvelons la meme experience avec les couples :

(Zn/Zns04 et Cu/CuS04)
(fe/feSO4 ET (Zn/ZnSo4)
(Fe/FeSo4 et Cu/CuS04)

 ETUDE COMPLEMENTAIRES
1La pile cuivre – zinc
Électrode + : électrode de cuivre
Cathode : Réduction : Demie-équation : Cu2+ + 2 e- = Cu
Électrode - : électrode de zinc.
Anode : Oxydation : Demi-équation : Zn= Zn+ + 2 e-
Équation de fonctionnement : Zn+ Cu2+ = Zn2+ + Cu

Les resultat dans le tableau suivant

Cu2+ 0.1 0.1 0.1 0.01 0.001
Zn2+ 0.1 0.01 0.001 0.1 0.1
E[v] 1.08 0.99 1.05 1.06 1.04
K 1 0.1 0.01 0.001 0.0001
Log k 0 -1 -2 -3 -4
E0, f.é.m. de la pile lorsque les deux cations métalliques des couples
mises en jeu possèdent la même concentration.
CALCULER LES VALEUR D E0 A L EQUATION DE NERSET
E = E⁰-(RT/nf) ln(k)
1.08 = E0 +(0.006/2)*0 / E0 =01.08
Graphiquement :
E0 = 0.073*[zn2+]+1.0469 = 1.0542

Pile Fer - Zinc :

Électrode + : électrode de fer
cathode : Réduction : Demie-équation : Fe2+ + 2 e – = Fe
Électrode - : électrode de zinc.
Anode : Oxydation : Demi-équation : Zn = Zn2+ + 2 e –
Équation de fonctionnement : Zn + Fe2+ = Zn2+ + Fe
La pile cuivre - fer :
Électrode + : électrode de cuivre
Cathode : Réduction : Demie-équation : Cu2+ + 2 e- = Cu
Électrode - : électrode de fer.
Anode : Oxydation : Demi-équation : Fe = Fe2+ + 2 e-
Équation de fonctionnement : Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu
Les resultant des mesure de la potential de experiece precedent
exprimer dans le tableau suivant :
pile cathode anode Ev
Zn\Cu cu zn 1.08
Fe\Zn fe zn 0.48
Fe\Cu cu fe 0.68

5. Discussion des resultats

Cas de Zn\Cu
La demi-pile Cu2+/ Cu consomme des ions cuivre II : leur
concentration diminue.
La demi-pile Zn2+/ Zn forme des ions zinc II : leur concentration
augmente
- La masse de l’électrode de cuivre augmente car : Cu2+ + 2 e – = Cu.
Par l reduction de cuivre cu2+
- La masse de l’électrode de zinc diminue car : Zn = Zn2+ + 2 e –.
Par l oxydation de cu
- Les ions positifs se déplacent dans le sens du courant et les ions
négatifs se déplacent dans le sens inverse du sens du courant.
Les ions se déplacent dans les solutions et le pont salin et les électrons
se déplacent dans les fils conducteurs.
Dans le pont salin, le courant électrique est dû à la double migration
des ions positifs et négatifs se déplaçant en sens inverses.