Pile Daniell

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La a été inventée par le chimiste britannique John Daniell en 1836 au moment où
le développement du télégraphe faisait apparaître un besoin urgent de sources de courant sûres
et constantes.
La pile électrique Daniell est constituée d'une anode (lame de zinc plongée dans une solution
contenant du sulfate de zinc) et d'une cathode (lame de cuivre plongée dans une solution
contenant du sulfate de cuivre). Les deux solutions sont reliées par un pont salin (solution de
chlorure de potassium (u )) qui sert à équilibrer les charges.
Illustration d'un élément Daniell inventé en 1836

º
Ñmasquer]
O 1 Étude des deux demi-piles

2 1.1 Demi-pile du zinc
2 1.2 Demi-pile du cuivre
2 1.3 Prévision de l'évolution chimique
O 2 Fonctionnement électrochimique
2 2.1 À l'anode
2 2.2 Dans les fils électriques
22.3 À la cathode
22.4 Dans le pont électrolytique
O 3 Notes et références
O 4 Voir aussi
2 4.1 Articles connexes
2 4.2 Liens externes
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Schéma de principe d'un élément Daniell
Ñ

2+
Le couple å / å est impliqué dans la demi-équation d'oxydo-réduction :
L'équation de Nernst qui lui est associée est :
où le potentiel standard vaut :
Aussi, le potentiel de l'électrode de zinc est donc :
Ñ1]
.
Ñ

Le couple 2 + / est impliqué dans la demi-équation d'oxydo-réduction :

L'équation de Nernst qui lui associée est :
où le potentiel standard vaut :
Aussi, le potentiel de l'électrode de cuivre est donc :
Ñ2]
.
Ñ
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La « règle du gamma » impose une équation bilan de la réaction :
La constante K de cette réaction est de l'ordre de 10³ë, c'est-à-dire que tant que le quotient de
cette réaction est inférieur à K, la réaction évolue dans le sens direct, c¶est-à-dire dans le sens
de la consommation des réactifs.
Ainsi, il y a :
O oxydation du zinc (l'électrode de zinc est une anode) ;

O et réduction des ions cuivre II (l'électrode de cuivre est une cathode).
Ñ

Manipulation autour d'un montage avec un pont salin
Ñ

La réaction d'oxydation d'un atome de zinc de l'anode entraîne la libération de deux électrons
dans le circuit :
Le potentiel de l'électrode de zinc est le plus bas, c'est le pôle ± de la pile :
Ñ

Les électrons libérés se dirigent alors vers l'autre électrode de la pile (le pôle +) en créant un
courant dans le circuit. Ce courant est conventionnellement positif du pôle + vers le pôle± ,
alors que les électrons se dirigent du pôle ± vers le pôle + (car les électrons sont chargés
négativement).
La tension aux bornes de la pile (c¶est-à-dire la différence de potentiel entre ses électrodes) est
.
Ñ

Arrivés à la cathode, les électrons sont impliqués dans la réduction des ions cuivre II présents
dans la solution :
Ce qui entraîne la croissance de la lame de cuivre.
Le potentiel de l'électrode de cuivre est le plus haut, c'est le pôle + de la pile :
Ñ

Dans le pont électrolytique (ou pont salin),
O deux ions chlorure ( í ) dérivent vers la solution de sulfate de zinc ;

O alors que deux ions potassium (u + ) traversent le pont salin pour rééquilibrer la
solution de cuivre.
Le pont électrolytique sert ainsi à fermer le circuit électrique, tout en assurant aux deux demi-
piles des potentiels différents.

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Symbole électronique d'une pile qui se réfère à la structure de la pile voltaïque.
Schéma d'une pile. Chaque récipient sert de demi-cellule. Dans chaque demi-cellule, une
électrode (symbolisée par une brique) y est plongée. Les deux demi-cellules sont également
reliées par un pont salin, lequel sert au maintien de l'équilibre des charges électriques. Ce pont
permet le passage d'ions, mais pas celui du solvant. Lorsque les électrodes sont constituées de
matériau présentant une différence de potentiel suffisante, un courant électrique s'établit de la
cathode à l'anode, c'est-à-dire de l'électrode positive à l'électrode négative.
Le boîtier d'une pile abrite une réaction chimique entre deux substances dont l¶une peut céder
facilement des électrons (matériau réducteur), et l¶autre qui les absorbe (matériau oxydant).
Chacune de ces réactions chimiques est dite « demi-réaction ». Lorsque proprement
combinées, elle forment une réaction d'oxydo-réduction. Chaque demi-réaction survient dans
une solution où se produit un échange d'électrons. Ce sont ces électrons qui sont échangés
entre les deux substances. Pour assurer l'équilibre des charges électriques, il faut relier les
deux solutions à l'aide d'un pont salin, système qui permet le transport de certains ions tout en
interdisant la circulation du solvant.
Chaque élément du couple oxydant/réducteur est relié à uneélectrode. Ces électrodes,

lorsqu'elles sont reliées à un consommateur électrique, provoquent la circulation d'un courant
électrique ; la réaction chimique provoque une circulation de charges (électrons, ions). Une
pile fournit donc du courant continu. La borne (-) d'une pile correspond à l'anode où se
produit la réaction d'oxydation qui va fournir les électrons. La borne (+) d'une pile correspond
à la cathode où se produit la réaction de réduction qui va consommer les électrons.
Ce système est utilisé pour les piles électriques et les batteries d'accumulateurs, avec divers
couples électrochimiques. Une pile électrique peut contenir plusieurs de ces couples montés
en série, ce qui permet d'augmenter la tension disponible aux bornes de la pile.
Il est possible de réaliser une pile artisanale, par exemple en piquant dans un citron un
trombone déplié ou un clou (en acier galvanisé, recouvert donc de zinc) et un fil électrique
dénudé (en cuivre) reliés à une petite lampe ou une diode électroluminescente bien choisieÑ1].
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Une pile d'époque
Schéma de fonctionnement de la pile Volta
Schéma de la pile Volta
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Entre 1813 et 1815, William Hyde Wollaston développe la pile Wollaston dans laquelle
l'électrode de cuivre entoure l'électrode de zinc. Cela permet de doubler la surface de
l'électrode et de prolonger le fonctionnement de la pile. Ces premières piles souffrent en effet
d'un défaut de fonctionnement : la polarisation.
La réaction d'oxydo-réduction provoque une accumulation de sous-produits qui perturbe le

fonctionnement de la pile. Dans ces piles zinc-cuivre c'est la réduction de l'acide de
l'électrolyte qui produit un dégagement de bulles de dihydrogène sur le cuivre qui empêche le
passage du courant. Au bout d'un certain temps, il est donc nécessaire de nettoyer la pile de
ces dépôts pour qu'elle continue de fonctionner.
En 1813, Napoléon fournit à l' École polytechnique une pile voltaïque de 600 couples de
cuivre et de zinc, occupant 54 mètres carrés de surface. Humphry Davy fait construire une
pile Cruickshank constituée de 200 auges et de 2 000 couples à l'institut %oyal de Londres.
Avec ces piles monumentales il était possible d'obtenir des intensités de 10 ampères, soit des
puissances de l'ordre de la dizaine de kW.
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Schéma du principe de la pile Daniell.
Dans les piles impolarisables, les produits de la réaction d'oxydo-réduction utilisée n'altèrent
pas les propriétés électrochimiques de l'ensemble.
En 1829, Antoine -ecquerel crée la première pile à deux liquides séparés en enfermant la
plaque de zinc en solution acide dans un gros intestin de bœuf, qui la sépare de l'électrode de
cuivre placée dans un bain de sulfate de cuivre. La génération d'hydrogène est remplacée par
une accumulation de cuivre sur les parois de la cathode.
Le principe est amélioré en 1836 par John Frederic Daniell qui remplace l'intestin de bœuf par
un vase en terre poreuse. La pile Daniell est la première à offrir une source durable d'énergie.
Le principe de la pile Daniell sera amélioré : plusieurs améliorations technologiques suivront,
comme les piles Callaud qui seront utilisées par les compagnies de téléphone dans les années
1860.
Johann Christian Poggendorff invente en 1842 la pile à bichromate : elle dégage de l'oxygène
qui se recombine avec l¶hydrogène responsable de la polarisation. Créée en1850, la pile
Grenet est une pile à un seul liquide, avec des électrodes en charbon et en zinc amalgamé
(plongé dans le mercure) dans un électrolyte d'acide sulfurique et de bichromate de potasse.
Quand la pile n'était pas utilisée, il était nécessaire de retirer l'électrode en zinc de la solution
pour la préserver. Diverses améliorations (pile Trouvé, pile Chardin, pile Voisin et Dronier )
vont suivre pour isoler cette électrode.
Ces piles bouteilles seront utilisées ,usqu'au début du XXe siècle : la puissance et la tension
élevée des piles au bichromate ont été longtemps appréciées au laboratoire. Elles ont été peu
utilisées comme pile domestique à cause de la toxicité du bichromate et des problèmes
d'entretien de l'électrode.
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Piles boutons.
Pile -unsen.
Les piles à dépolarisation utilisent un réducteur pour éliminer les produits de réaction qui se
forment à la cathode.
La première pile à dépolarisation est inventée en 1838 par William %obert Grove. Il remplace
le cuivre par du platine et utilise de l'acide nitrique (nommé acide azotique à cette époque). Il
obtient une pile puissante mais chère car le platine est un métal rare. En 1843 %obert Wilhelm
-unsen remplace le platine par du charbon ce qui réduit notablement les coûts. Mais la
dépolarisation nitrique entraîne un dégagement de vapeurs toxiques qui rend l'emploi de ces
piles malcommode.
En 1867, Georges Leclanché crée la première pile à dépolarisant solide : elle contient du
dioxyde de manganèse. La pile Leclanché est moins puissante que la pile bouteille mais ne
nécessite aucun entretien (elle « ne s'use que si l'on s'en sert » comme dira la publicité de la
pile ÷ ). En 1888, Carl Gassner invente la pile sèche en gélifiant la solution de chlorure
d'ammonium avec de l'agar-agar. Avec quelques améliorations, cette pile sèche est tou,ours
utilisée au XXIe siècle.
Samuel %uben et Philipp %ogers Mallory créent la pile au mercure pendant la Seconde Guerre
mondiale. La première pile alcaline grand public sera conçue par Lewis Urry en 1959 pour
Union Carbide.
En 1970, les premières piles au lithium, qui permettent de remplacer le zinc par un métal plus
réducteur, sont mises au point. Elles sont commercialisées en 1977.
Des piles ont été utilisées comme références pour définir une norme de tension avant d'être
détrônée par une mesure basée sur l'effet Josephson : la pile Daniell, puis la cellule de Clark
inventée en 1872 par Josiah Latimer Clark a été employée ,usqu'en 1905, puis elle a été
remplacée par la cellule de Weston ,usqu'en 1972.
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Il existe aussi ce qu'on appelle des piles de concentration qui sont des dispositifs
électrochimiques comme les piles (deux solutions et un pont salin) qui tirent leur énergie de la
différence de concentration d'un soluté d'une solution à l'autre. Les solutions et les anodes
sont toutes de même type. C'est une méthode simple pour fabriquer de l'électricité. Ce modèle
de pile intervient surtout dans l'industrie métallurgique au niveau de la galvanisation et de
l'étude de la corrosion.
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Une pile de 4,5 V - L%12
La plupart des cellules voltaïques sont limitées à 1,5 V, en raison des potentiels
électrochimiques de leurs composants. Les cellules à base de lithiu m peuvent fournir des
tensions plus élevées (,usqu'à 4,5 volts).
c Ñ
La capacité d'une pile est souvent exprimée en ampères-heures (1 Ah = 3 600 coulombs). Si

une pile peut fournir un ampère (1 A) de courant pendant une heure, elle a une capacitéde 1
Ah. Si elle peut fournir 1 A pendant 100 heures ou 2 A pendant 50 heures, etc., sa capacité est
de 100 Ah. Elle est directement dépendante de la quantité d'électrolyte et d'électrode dans la
pile.
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Le format des piles électriques est normalisé par la Commission électrotechnique
internationale (CEI) et par l'American National Standards Institute (ANSI). -ien que la norme
CEI soit devenue un standard, un certain nombre d'appellations propres aux fabricants de piles
subsiste.
Article détaillé : Format des piles et accumulateurs électriques.

Article détaillé : Piles et accumulateurs standard.
c Ñ

Depuis décembre 1998, les piles au mercure sont interdites en Europe (directive 98/101/CE)
et aux États-Unis pour des problèmes environnementaux. Il existe donc trois grandes
technologies de piles grand public :
O Pile alcaline 1,5 V ( È Zn / Zn(OH)42- / K+ + OH- / MnO(OH) / MnO2 / C ).

O Pile saline carbone-zinc 1,5 V. Pour des appareils à faibles besoins ( È Zn / Zn2+ /
NH4+ + Cl- / MnO(OH) / MnO2 / C ).
O Pile au lithium 1,5 V (appelée aussi L91), capable de maintenir très longtemps la
tension électriqueÑ6]. C'est ce type de pile qu'on retrouve le plus fréquemment dans un
téléphone mobile.
O On trouve aussi des piles à l'oxyde d'argent (certaines piles boutons pour montres) ou
des piles zinc-air (utilisées notamment dans les prothèses auditives) (È Zn / ZnO //
Ag2O / Ag / C ).
! Ñ

Un appareil servant à vérifier la tension d'une pile.
Plus il y a de matériau d'électrolyte et d'électrode dans la cellule, plus grande sera la capacité
de la cellule. Donc, une petite cellule aura une capacité moindre qu'une grande, à technologie
chimique comparée, parce qu'elle développent le même circuit ouvert de tension.
À cause des réactions chimiques dans les cellules, la capacité d'une pile dépend des conditions
de décharge telle que l'intensité du courant (qui peut varier dans le temps), la tension utilisable
par le dispositif, la température et encore quelques facteursÑ7]. La capacité disponible d'une
pile dépend en fait de son taux de déchargement possibleÑ8]. Si une pile est déchargée assez
rapidement, la capacité disponible sera donc plus basse que prévu.
La capacité de la pile qui est inscrite sur le manteau par les fabricants est généralement la
production en 20 heures observée à 20 °C sur un équipement normalisé, par cellule. Une pile
déclarée à 100 A·h donnera 5 A sur une période de 20 heures à la température normale d'une
pièce de vie. Par contre, si elle dé,à déchargée à 50 A, c'est qu'elle a une puissance inférieure
à ce qui est déclaréÑ9].
La relation entre le courant, la décharge et la capacité pour une batterie au plomb est
approximativement déterminée par la loi de Peukert modélisant la capacité d'une pile en
fonction du courant débité.
où
A est la capacité de décharge à 1 ampère.

est le courant débité par la batterie en A.
est le temps que la batterie pourra tenir.
est une constante empirique de l'ordre de 1.3.
Pour les basses puissances, l'auto-décharge doit être intégrée.
En pratique, une batterie est plus efficace si elle est déchargée avec une basse intensité mais si
celle-ci est trop basse, c'est l'auto-décharge qui consommera la ma,orité de la capacité de la
batterie.
La valeur en ampères-heures n'est comparable que pour des tensions similaires. En courant
continu, l'énergie est le multiple de l'intensité et du temps par la tension. On obtient donc 1
Wh ļ 1 Ah x 1 V ļ 1 A x 1 h x 1 V. Pour une même valeur en Ah, une pile de 3V peut
fournir deux fois plus d'énergie qu'une pile de 1,5 V.
Par convention, on donne la capacité comme étant l'intensité qu'elle peut soutenir pendant dix
heures ,usqu'à 80 % de sa tension nominale. En effet, plus l'intensité est forte, plus rapide est
la dépolarisation de la pile.
V Ñ

En moyenne, les piles électriques sont ,etées alors qu'elles possèdent encore un tiers d'énergie
utilisableÑ10], et 1/10 serait encore presque neuve. En effet, les appareils électroniques
(appareil photo numérique, lecteur MP3, etc.) ont besoin d'unetension minimale pour
fonctionner. Or, la tension de l'ensemble baisse au cours de la décharge, mais à une vitesse
différente selon l'élément. Les piles possédant encore une certaine capacité peuvent alors
encore être utilisées pour alimenter des appareils moins exigeants (réveil, ,ouet, lampe de
poche, télécommande, etc.).
La performance d'un ensemble de piles est celle de son élément le plus faible. De plus, si un
élément était moins chargé que les autres, il serait parcouru par un courant électrique à cause
des autres piles (ce qui reviendrait à le charger à l'envers et deviendrait dangereux). Si le
courant exigé est fort, il faut donc changer toutes les piles en même temps et utiliser des
modèles similaires.
En général, toutes les piles se déchargent au cours du temps, même si elles ne sont pas
utilisées. Il existe des technologies de piles activables qui permettent de retarder le démarrage
de la réaction. Elles sont par exemple utilisées dans les éléments de sécurité (coussin
gonflable, balise de détresse de bateau, etc.) ou dans certaines applications militaires. C'est
aussi le cas des piles boutons zinc-air, il faut enlever la languette qui ferme l'élément avant de
le mettre en service.
Si la pile alcaline est réputée non-rechargeable, elle peut l'être ,usqu'à plusieurs dizaines de
fois moyennant certaines conditions : ne pas laisser chuter la tension sous 1,25V et ne pas
recharger au-delà de 1,70 V sous un courant de C/10Ñ11]. La recharge de pile au zinc est
possible aussi mais plus aléatoire, le boitier en zinc ne se reconstituant pasÑréf. souhaitée]. Cette
pratique est déconseillée par les fabricants, qui avertissent d'un risque d'échauffement des
piles, de leur explosion ou d'une fuite acideÑ12].
Chauffer une pile ne la régénère pas. Mais le fait de la laisser au repos permet au dépolarisant
d'agir, libérant la cathode des produits qui bloquent l'absorption des électronsÑ13].
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Photographie de piles usagées.
Les piles sont des déchets à traiter avec précaution. Elles contiennent des métaux (nickel,
cadmium, mercure, plomb, fer, zinc ou lithium) dont certains sont toxiques et nocifs pour
l'environnement. En outre, les piles ne sont évidemment pas biodégradables.
En date de 2009, les métaux lourds ont été éliminés de la plupart des piles vendues sur le
marché. Ainsi les piles alcalines ne contiennent plus de métaux lourds (sauf à l'état de trace),
la loi l'interdisant depuis des années. Certaines piles boutons en revanche contiennent encore
du mercure qui est un métal lourd dangereux. C'est également le cas des accumulateurs Ni-
Cd, qui contiennent du cadmium.
Les piles ne doivent pas être ,etées dans une poubelle ordinaire, mais doivent être rapportées
dans un point de collecte (dans des magasins ou d'autres édifices publiques, comme des
collèges, ou certaines entreprises).En effet elles contiennent des substances toxiques.
En France, les vendeurs qui commercialisent des piles et des batteries sont tenus de les
reprendre gratuitement une fois usagées. Les piles doivent ensuite être valorisées ou
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Illustration d'un élément Daniell inventé en 1836

O 1 Étude des deux demi-piles

Schéma de principe d'un élément Daniell

L'équation de Nernst qui lui est associée est :

où le potentiel standard vaut :

Aussi, le potentiel de l'électrode de zinc est donc :

Le couple 2 + / est impliqué dans la demi-équation d'oxydo-réduction :

où le potentiel standard vaut :

Aussi, le potentiel de l'électrode de cuivre est donc :

La « règle du gamma » impose une équation bilan de la réaction :

O oxydation du zinc (l'électrode de zinc est une anode) ;

Manipulation autour d'un montage avec un pont salin

Le potentiel de l'électrode de zinc est le plus bas, c'est le pôle ± de la pile :

Ce qui entraîne la croissance de la lame de cuivre.

Le potentiel de l'électrode de cuivre est le plus haut, c'est le pôle + de la pile :

Dans le pont électrolytique (ou pont salin),

O deux ions chlorure ( í ) dérivent vers la solution de sulfate de zinc ;

Chaque élément du couple oxydant/réducteur est relié à uneélectrode. Ces électrodes,

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Une pile d'époque

Schéma de fonctionnement de la pile Volta

Schéma de la pile Volta

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La réaction d'oxydo-réduction provoque une accumulation de sous-produits qui perturbe le

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Une pile de 4,5 V - L%12

La capacité d'une pile est souvent exprimée en ampères-heures (1 Ah = 3 600 coulombs). Si

Article détaillé : Format des piles et accumulateurs électriques.

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O Pile alcaline 1,5 V ( È Zn / Zn(OH)42- / K+ + OH- / MnO(OH) / MnO2 / C ).

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Un appareil servant à vérifier la tension d'une pile.

A est la capacité de décharge à 1 ampère.

Pour les basses puissances, l'auto-décharge doit être intégrée.

Photographie de piles usagées.

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