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1. Définition.
Une pile électrochimique est un générateur qui transforme une partie de l'énergie chimique venant
d'une réaction d'oxydoréduction spontanée en énergie électrique.
Deux électrodes constituées de matériaux conducteurs (en général des métaux ou du carbone).
Une ou plusieurs solutions électrolytiques (les ions nécessaires au fonctionnement peuvent être
présents dans un gel. On ne présentera pas de pile à combustibles).
Le pont salin est constitué d'un tube en U creux rempli d'une solution gélifiée conductrice
concentrée (ou d'une simple feuille de papier). Les ions présents dans le pont salin (en général K+
et Cl- ou NO3-) n'interviennent pas dans la réaction d'oxydoréduction qui est la source de l'énergie
électrique. On dit qu'ils sont chimiquement inertes. Leur rôle est d'une part de permettre le
passage du courant dans la pile et d'autre part d'assurer la neutralité électrique des solutions.
Elle est réalisée en associant par un pont salin deux demi-piles. L'une est constituée d'un bécher
contenant une solution de sulfate de cuivre(II) (c=0,10mol.L-1par exemple) dans laquelle trempe
une lame de cuivre et l'autre es constituée d'un bécher contenant une solution de sulfate de zinc
(c=0,10mol.L-1) dans laquelle trempe une lame de zinc.
II. Fonctionnement de la pile.
1. Polarité de la pile.
On appelle polarité, la nature positive ou négative de chaque électrode. Elle peut être déterminée
de plusieurs façons.
1. Méthode théorique.
Lorsque la pile fonctionne (il faut pour cela qu'elle soit reliée à un circuit extérieur), elle est le siège
d'une réaction d'oxydoréduction mettant en jeu les couples Cu2+ / Cu et Zn2+ / Zn. On peut écrire
l'équation de la réaction de la façon suivante:
Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu
la constante d'équilibre K associée à cette équation est K=2.1037. Mais le quotient de réaction initial
est
Qri
0,10
[Z =
=> Qri 0,10
= n2
2+
+
]i [Cu ]i
=> Qri = 1
la pile fonctionne hors équilibre (Qri K). On a Qri < K le système chimique évolue dans le sens
direct de l'équation ce qui signifie que le zinc réduit les ions cuivre (II) en leur fournissant des
électrons.
Le zinc apparaît donc comme un donneur d'électrons, il constitue la borne négative de la pile. Le
cuivre est alors la borne positive.
2. Méthodes expérimentales.
La borne négative est constituée par le zinc qui est donc un donneur
d'électrons.
Zn = Zn2+ + 2e-
La borne positive est constituée par la cuivre. Dans cette demi-pile Cu2+
reçoit les électrons cédés par le zinc.
Cu2+ + 2e- = Cu
2. Généralisation.
Dans le pont salin et dans les solutions, ce sont des ions qui se déplacent. Le mouvement des
ions dans le pont salin est tel que les solutions restent électriquement neutre. Dans la demi-pile
qui s'enrichit en cations (électrode négative) le pont salin apporte de anions et dans la demi-pile
qui s'appauvrit en cations (électrode positive) le pont salin apporte des cations.
1. Cas où les couples mis en jeu sont tous les deux de la forme Mn+ / M (où M est un métal qui joue
le rôle d'électrode).
Les électrodes sont alors constituées d'un conducteur inerte (en général le platine Pt ou le
carbone).
La caractéristique intensité tension d'une pile est donnée ci-contre (voir TP). Son équation est:
UPN=E-rI.
E est appelée force électromotrice (f.e.m) de la pile. Elle se mesure en volt. C'est la
tension aux bornes de la pile lorsqu'elle ne débite pas. Pour la mesurer il suffit de
brancher un voltmètre aux bornes de la pile lorsqu'elle n'est pas reliée à un circuit. E est alors
égale à la valeur absolue de la valeur affichée par le voltmètre.
r est la résistance interne de la pile. Elle se mesure en ohm (). Elle est numériquement égale à
l'opposé du coefficient directeur de la caractéristique intensité-tension.
Considérons la réaction d'équation: aRed1 + bOx2 = cOx1 + dRed2 à laquelle est associée la
constante d'équilibre K. On dresse le tableau d'évolution de la transformation faisant apparaître
l'état initial et l'état final atteint au bout d'une durée tmax pour laquelle la pile est usée (cesse de
fonctionner).
Si l'on suppose que l'intensité du courant débité est constante: Qmax = I tmax.
Soit n la quantité de matière d'électrons fournie par le Red1 pendant tmax, alors Qmax = n NA e.
A l'aide des demi équations rédox, il est possible de relier Qmax aux quantité de matière formées ou
consommées. On a en effet: Red1 = Ox1 + n1e- et Ox2 + n2e- = Red2.
La formation d'une mole d'Ox1 s'accompagne du passage de n1 moles d'électrons. D'après le
tableau d'évolution il est apparu cxf moles de l'Ox1. Il est donc passé une quantité de matière
d'électrons Alors:
1. Coupe de la pile.
2. Description.
Le pôle négatif est constitué par le zinc métallique Zn qui est en contact avec du chlorure de zinc
ZnCl2 en solution aqueuse gélifiée Zn2+ + 2Cl-. Cet ensemble met en jeu le couple Zn2+ / Zn.
L'électrolyte est une solution acide et gélifiée de chlorure d'ammonium NH4+ + Cl-.
Le pôle positif est un bâton de graphite (carbone). C'est une électrode inerte (ne participe pas à
la réaction). Cette électrode est au contact du dioxyde de manganèse qui est l'oxydant du
couple MnO2 / MnO(OH).
Zn = Zn2+ + 2e-
MnO2 + H+ + e- = MnO(OH) x2
Cette pile a une force électromotrice voisine de 1,5V. Le réactif en défaut est le dioxyde de
manganèse.
4. Remarques.
La pile précédente est dite "sèche" car elle ne contient pas de solution aqueuse mais un gel qui
évite à la pile de couler.
L'électrolyte du pont salin (paroi poreuse) qui assure le passage du courant est un sel (produit de
l'action d'un acide sur une base). Pour cette raison la pile est dite "pile saline".
Dans un autre type de piles dites "piles alcalines" l'électrolyte est basique (alcalin), par exemple
une solution gélifiée d'hydroxyde de potassium (K+ + HO-).
Pile électrique
Sommaire
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1 Principe
2 Histoire
o 2.1 Piles polarisables
o 2.2 Piles impolarisables
o 2.3 Piles à dépolarisation
o 2.4 Piles de concentration
3 Classification
o 3.1 Par capacité
o 3.2 Par format
o 3.3 Par technologie
4 Capacité et décharge des piles
5 Utilisation
o 5.1 Recyclage
6 Marché
7 Notes et références
8 Voir aussi
o 8.1 Articles connexes
Principe [modifier]
Histoire [modifier]
Il existe des objets archéologiques trouvés comme en 1936
ressemblant à des piles. C'est par exemple le cas de la pile électrique
de Bagdad qui est datée entre 250 av. J.-C. et 250 mais elles
pourraient être encore plus anciennes et expliqueraient le placage si
parfait de nombreux bijoux antiques si légers. Elles auraient
fonctionné aux jus de fruits voire au sulfate de cuivre, des
expérimentations modernes ont validé la faisabilité des deux modèles.
Il n'existe aucun lien historique entre ces objets et le développement
des piles contemporaines d'autant que l'usage de celles-ci serait le
placage de métaux précieux ce qui expliquerait son usage mineur,
confidentiel voire associé à un usage de faussaire (voir Archimède et
la couronne du roi Hiéron)1,2,3.
Piles boutons.
Pile Bunsen.
Des piles ont été utilisées comme références pour définir une norme
de tension avant d'être détrônée par une mesure basée sur l'effet
Josephson : la pile Daniell, puis la cellule de Clark inventée en 1872
par Josiah Latimer Clark a été employée jusqu'en 1905, puis elle a été
remplacée par la cellule de Weston jusqu'en 1972.
Il existe aussi ce qu'on appelle des piles de concentration qui sont des
dispositifs électrochimiques comme les piles (deux solutions et un
pont salin) qui tirent leur énergie de la différence de concentration
d'un soluté d'une solution à l'autre. Les solutions et les anodes sont
toutes de même type. C'est une méthode simple pour fabriquer de
l'électricité. Ce modèle de pile intervient surtout dans l'industrie
métallurgique au niveau de la galvanisation et de l'étude de la
corrosion.
Classification [modifier]
Une pile de 4,5 V - LR12
La capacité de la pile qui est inscrite sur le manteau par les fabricants
est généralement la production en 20 heures observée à 20°C sur un
équipement normalisé, par cellule. Une pile déclarée à 100 A·h
donnera 5 A sur une période de 20 heures à la température normale
d'une pièce de vie. Par contre, si elle déjà déchargée à 50 A, c'est
qu'elle a une puissance inférieure à ce qui est déclaré8.
où
En pratique, une batterie est plus efficace si elle est déchargée avec
une basse intensité mais si celle-ci est trop basse, c'est l'auto-décharge
qui consommera la majorité de la capacité de la batterie.
Utilisation [modifier]
Recyclage [modifier]
Les piles sont des déchets à traiter avec précaution. Elles contiennent
des métaux (nickel, cadmium, mercure, plomb, fer, zinc ou lithium)
dont certains sont toxiques et nocifs pour l'environnement. En outre,
les piles ne sont évidemment pas biodégradables.
En date de 2009, les métaux lourds ont été éliminés de la plupart des
piles vendues sur le marché. Ainsi les piles alcalines ne contiennent
plus de métaux lourds (sauf à l'état de trace), la loi l'interdisant depuis
des années. Certaines piles boutons en revanche contiennent encore du
mercure qui est un métal lourd dangereux. C'est également le cas des
accumulateurs Ni-Cd, qui contiennent du cadmium.
Les piles ne doivent pas être jetées dans une poubelle ordinaire, mais
doivent être rapportées dans un point de collecte (dans des magasins
ou d'autres édifices publiques, comme des collèges, ou certaines
entreprises).
Marché [modifier]