Suivi Temporel d’une Transformation Chimique – Vitesse Réaction

𝛪 – Suivi temporel d’une transformation chimique :

La cinétique chimique vise à suivre l’évolution de la transformation chimique, en particulier à déterminer l’avancement
𝒙=𝒇(𝒕).
Pour suivre temporellement l'évolution d'une transformation chimique on doit connaître sa composition à chaque instant.
Il existe plusieurs méthodes qui permettent de suivre l'évolution d'une transformation parmi lesquelles il y’a :

Méthodes physiques :
Sont utilisées lorsque certaines grandeurs physiques mesurables dans un milieu réactionnel sont liées à la
concentration de certaines des espèces chimiques présentes dans ce milieu, notamment :
La conductimétrie (liée à la concentration en ions) pour des espèces chimiques ioniques.
La pression (ou le volume) dans le cas des espèces gazeuses.
La mesure de pH pour les réactions acido-basiques.

Méthode chimique : Le titrage

Le dosage d’une espèce chimique au cours d’une réaction en des intervalles de temps déterminés. Ces méthodes ne
permettent pas d'enregistrer en continu l'évolution de la quantité de matière ou de la concentration d'un réactif ou
d'un produit dans le temps.
II – Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique :
1– Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par le dosage :
a) Activité N°1 :
On verse, dans un bécher, un volume 𝑽1 = 50 𝒎𝑳 de solution d’eau oxygénée
𝑯2 𝑶2 incolore de concentration 𝑪1 = 0.054 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−1 et quelques gouttes d’acide
sulfurique concentré, puis on ajoute un volume 𝑽2 = 50 𝒎𝑳 de solution d’iodure
de potassium ((𝑲+ + 𝑰− ) incolore de concentration 𝑪2 = 0.2 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−1. Lorsque le
volume est ajouté, allumez la minuterie et remuez le mélange interactif.
Au bout de deux minutes, on prend un volume 𝑽 = 10 𝒎𝑳 du mélange
réactionnel et on y ajoute de l'eau glacée (00 𝑪), puis on titre la diiode présente
dans cet échantillon, avec une solution de thiosulfate de sodium (2𝑵𝒂2+ +
𝑺2 𝑶2− −1
4 ) de concentration 𝑪 = 0.1 𝒎𝒐𝒍. 𝑳 , et on détermine à chaque fois le
volume de thiosulfate de sodium ajouté pour obtenir l'équivalence 𝑽𝑬 . En
répétant les mêmes étapes pour différents moments, nous obtenons le tableau
suivant :

1- Pourquoi verser l'échantillon du mélange réactionnel dans de l'eau glacée avant chaque titrage ?
2- Écrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction entre 𝑰2 ⁄𝑰− et 𝑯2 𝑶2 ⁄𝑯2 𝑶 du mélange réactionnel.
3- Écrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction entre 𝑰2 ⁄𝑰− et 𝑺4 𝑶2− 2−
6 ⁄𝑺2 𝑶3 pour le titrage.

4- Crée le tableau d'avancement de la réaction des ions thiosulfate et des ions iodure.
5- Exprimer la quantité de diiode 𝒏𝒊 (𝑰2 ) formé en fonction de volume 𝑽𝑬 à l’équivalent et à la concentration molaire 𝑪.
6- Dresser le tableau d'évolution du système étudié et exprimer en fonction de l’avancement 𝒙, la quantité de diiode
𝒏𝒊 (𝑰2 ) formée à l'instant 𝑡.
7- Calculer 𝒙 à chaque instant dans 100mL du mélange réactionnel, puis compléter le tableau ci-dessus.
8- Tracer la courbe représentant les changements de 𝒙 en fonction du temps, c'est-à-dire 𝒙=𝒇(𝒕)
b) Interprétation :
1) On verse l'échantillon du mélange réactionnel dans de l'eau glacée avant chaque titrage pour diminue la température de
mélange réactionnel alors arrêter la réaction
2) Tous d’abord on écrit les demi-équations de chaque couple mise en jeu dans la réaction :

- Pour le premier couple 𝑯2 𝑶2⁄𝑯2 𝑶 :

- Pour le deuxième couple 𝑰2 ⁄𝑰− :

- L’équation bilan :
3) Tous d’abord on écrit les demi-équations de chaque couple mise en jeu dans la réaction :

- Pour le premier couple 𝑺4 𝑶2− 2−

6 ⁄𝑺2 𝑶3 :

- Pour le deuxième couple 𝑰2 ⁄𝑰− :

- L’équation bilan :
4) Le tableau d'avancement de la réaction des ions thiosulfate et des ions iodure.

5) D’après le tableau d’avancement au-dessus, et dans l’état équivalent on a : 𝑪. 𝑽𝑬 − 2𝒙𝑬 = 0 c-à-d 𝒙𝑬 = 𝑪. 𝑽𝑬 /𝟐

Et on a : 𝒏𝒊 (𝑰2 ) − 𝒙𝑬 = 0 c-à-d 𝒏𝒊 (𝑰2 ) = 𝒙𝑬 , danc on déduit 𝒏𝒊 (𝑰2 ) = 𝑪. 𝑽𝑬 /2 (1)
6) Le tableau d'évolution du système étudié et exprimer en fonction de l’avancement 𝒙, la quantité de diiode 𝒏𝒊 (𝑰2 ) formée à
l'instant 𝑡.

A partit le tableau d’avancement au-dessus on a à l’instant t : 𝒏𝒊 (𝑰2 ) = 𝒙𝒊

7) D’après la relation (1) alors 𝒏𝒊 (𝑰2 ) = 𝒙𝒊 = 𝑪. 𝑽𝑬 /𝟐, Etant donné que le volume du mélange réactionnel est égal à 10
fois le volume de l'échantillon prélevé, alors, la quantité de matière de diiode formé à un instant donné dans le
mélange réactionnel est : 𝒏𝑻 (𝑰𝟐 ) = 𝟏𝟎 𝒏𝒊 (𝑰𝟐 ) c-à-d 𝒙 = 𝟏𝟎. 𝒙𝒊 = 𝟓. 𝑪. 𝑽𝑬
8) Traçage de la courbe 𝒙=𝒇(𝒕) :

c) Résumé :
Le dosage permet de suivre l'évolution temporelle de
l'avancement de la réaction 𝒙, où 𝒙 peut être calculé à chaque
instant à partir de la connaissance de la quantité de matière de l'un
des réactifs ou des produits formés à cet instant.
2– Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par : La mesure de pression d’un gaz :
a) Activité N°2 :
On introduit, dans une fiole branchée avec un manomètre, le volume 𝑽 = 𝟓𝟎, 𝟎𝒎𝑳 de
solution de l'acide chlorhydrique de concentration 𝑪 = 𝟎, 𝟓𝒎𝒐𝒍.𝑳−1 et le ruban de
magnésium de masse 𝒎 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟎𝒈.
On enregistre la valeur de la pression toutes les 30 secondes.
On donne et constante des gazes parfait 𝑹 = 8,314 𝑱. 𝒎𝒐𝒍−1 . 𝑲−1

1- Écrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction entre 𝑯+ ⁄𝑯𝟐 et 𝑴𝒈𝟐+ ⁄𝑴𝒈 .

2- Calculer la quantité de matière de chaque réactif.
3- Déterminer 𝑃0 la pression de l'air emprisonné à l'intérieur du ballon avant que la réaction ne se produise.
4- Dresser le tableau d’avancement de la réaction, puis indiquer le réactif limitant.
5- Déduire la relation entre la quantité de matière dans le gaz produit et l’avancement de la réaction x à chaque instant.
∆𝑷
6- Selon l'équation d'état pour les gaz complets, montrer la relation 𝒙(𝒕) = 𝒙𝒎𝒂𝒙 × avec ∆𝑃 = 𝑃 − 𝑃0 et ∆𝑃𝑚𝑎𝑥 =
∆𝑷𝒎𝒂𝒙
𝑃𝑚𝑎𝑥 − 𝑃0 les variations de la pression dans la fiole à l’instant t et à l’état final.
7- Compléter le tableau ci-dessus.
8- Tracer la courbe représentant les changements de 𝒙 en fonction du temps, c'est-à-dire 𝒙 = 𝒇(𝒕).

b) Interprétation :
1) l'équation de la réaction d'oxydoréduction entre 𝑯+ ⁄𝑯𝟐 et 𝑴𝒈𝟐+ ⁄𝑴𝒈 :
Tous d’abord on écrit les demi-équations de chaque couple mise en jeu dans la réaction :

✓ Pour le premier couple :

✓ Pour la deuxième couple

➢ L’équation bilan :
2) La quantité de matière de chaque réactif.

3) La pression 𝑃0 de l'air emprisonné à l'intérieur du ballon avant que la réaction ne se produise est 𝑷0 = 1013𝒉𝑷𝒂
4) Le tableau d’avancement de la réaction :

Puisque on a , alors le réactif limitant est 𝑴𝒈(𝒔) et l’avancement maximale est

5) la relation entre la quantité de matière dans le gaz produit et l’avancement de la réaction x à chaque instant
A partit le tableau d’avancement au-dessus on a à l’instant t : 𝒏𝒕 (𝑰2 ) = 𝒙(𝒕) (1)
 ∆𝑷
6) montrer la relation 𝒙(𝒕) = 𝒙𝒎𝒂𝒙 × ∆𝑷
𝒎𝒂𝒙

✓ Au cours de transformation on a : 𝑷 = 𝑷0 + 𝑷(𝐇2 ) donc 𝑷(𝐇2 ) = 𝑷 − 𝑷0

𝒏(𝐇2 ).𝑹.𝑻
Et d’après l’équation d’état des gaz parfait on a : ∆𝑷 × 𝑽 = 𝒏(𝐇2 ). 𝑹. 𝑻 c-à-d ∆𝑷 = 𝐕
et d’après la relation (1) alors :
𝒙.𝑹.𝑻
∆𝑷 = 𝐕
(2)
𝒙𝒎𝒂𝒙 .𝑹.𝑻
✓ A l’état final de réaction on a : ∆𝑷𝒎𝒂𝒙 = 𝑷𝒎𝒂𝒙 − 𝑷0 donc : ∆𝑷𝒎𝒂𝒙 = 𝑽
(3)
∆𝑷
➢ D’après (2) et (3) on déduit que : 𝒙(𝒕) = 𝒙𝒎𝒂𝒙 ×
∆𝑷𝒎𝒂𝒙

7) (voir le tableau ci-dessus)

8) Traçage la courbe 𝒙 = 𝒇(𝒕) :

c) Résumé :
La mesure de pression du gaz permet de suivre l'évolution
temporelle de l’avancement de la réaction x d’une manière
continue.

2– Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par : La conductimétrie

a) Activité N°3 :
On verse, dans un bécher, 𝟓𝟎 𝒎𝒍 d'eau distillée et 𝟐𝟓 𝒎𝒍 d’éthanol, et on mettre
le bécher dans un bain Marie à température de 𝟐𝟎°𝑪. Puis on ajoute, dans ce
bécher, 𝟏 𝒎𝒍 de 2-chloro-2-méthylpropane, Puis on ajoute, dans ce bécher, 𝟏 𝒎𝒍
de 2-chloro-2-méthylpropane (𝒏0 =𝟗,𝟐.10−3𝒎𝒐𝒍) et noté 𝑹𝑪𝒍.
On fait l’étalonnage du conductimètre et on immerge la cellule de mesure dans le
mélange après l’agitation.
Après chaque 𝟐𝟎𝟎 𝒔𝒆𝒄𝒐𝒏𝒅𝒆𝒔, on enregistre la conductivité 𝝈(𝒕) de la solution
comme l’indique le tableau ci-dessous

1- Écrire l'équation de cette réaction.

2- Dresser le tableau d’avancement de la réaction, puis déterminer l’avancement maximal 𝒙𝒎𝒂𝒙.

3- Quelles sont les espèces chimiques responsables à la variation de la conductivité du mélange.
4- En fonction de l'expression de la conductivité du mélange 𝝈(𝒕) réactionnel à l'instant t et de son expression à l’état
𝝈(𝒕)
final de la réaction, montrer la relation suivante : 𝒙(𝒕) = 𝒙𝒎𝒂𝒙 × 𝝈𝒇
.

5- Compléter le tableau ci-dessus, puis représenter la courbe de fonction 𝒙 = 𝒇(𝒕)

b) Interprétation :
1) L’équation bilan de cette réaction est : 𝑹𝑪𝒍(𝒂𝒒) + 2𝑯2 𝑶(𝒍) → 𝑹𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯3 𝑶+ −
(𝒂𝒅) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒) .

2) Le tableau d’avancement de la réaction

 𝒏0
Puisque l’eau est en excès, alors le réactif limitant est 𝑹𝑪𝒍 et l’avancement maximale est : 𝒙𝒎𝒂𝒙 = 1
= 9,3. 10−3 𝒎𝒐𝒍

3) les espèces chimique responsable a la variation de la conductivité du mélange : 𝑯3 𝑶+ et 𝑪𝒍−

4) La conductivité du mélange à l’instant t est exprimée par :

D’après le tableau d’avancement, on a :

Puisque le volume de la solution est constant, alors :

À l’état final, on a :
De (𝟏) et (𝟐) on déduit que :

5) (voir le tableau ci-dessus)

c) Résumé :
La mesure de la conductivité 𝝈 d’une solution ionique permet de
suivre l'évolution temporelle de l’avancement de la réaction x d’une
manière continue pour les réactions dans lesquelles la différence entre
la conductivité des produits et la conductivité des réactifs est
importante.

III. Vitesse volumique d’une réaction chimique

1. Définition
La vitesse volumique d’une réaction correspond à la quantité de matière formée ou disparue par unité de temps
et de volume, tel que :
𝟏 𝒅𝒙
𝒗=
𝑽 𝒅𝒕
𝑽 : Le volume de la solution en litre (L) ou en (m3).
𝒙 : L’avancement de la réaction en mole (mol).
𝒕 : Le temps en seconde (s) ou en minute (min).
𝒅𝒙
: La dérivée de l’avancement 𝒙 par rapport au temps 𝒕.
𝒅𝒕
𝒗 : La vitesse volumique de réaction en (mol.m-3.s-1) ou en (mol.L-1.min-1).
 2. Détermination de la vitesse de réaction à un instant 𝒕𝒊
Pour déterminer la vitesse volumique 𝒗 d’une réaction chimique à un
instant 𝒕𝒊 choisi, on utilise la courbe 𝑥 = 𝑓(𝑡) en suivant les étapes
suivantes :
 On trace la tangente à la courbe 𝒙 = 𝒇(𝒕) à instant 𝒕𝒊 choisi.
𝒅𝒙
 On calcule la valeur du rapport , qui représente le coefficient
𝒅𝒕
directeur 𝒂 de cette tangente :
𝒅𝒙 ∆𝒙 𝒙𝟐 − 𝒙𝟏
𝒂 = ≈ =
𝒅𝒕 ∆𝒕 𝒕𝟐 − 𝒕𝟏
 On le divise par le volume 𝑽 de la solution, on obtient alors la
vitesse volumique 𝒗(𝒕𝒊 ).
Exemple :
Calculer en unité 𝒎𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 . 𝒎𝒊𝒏−𝟏, la vitesse volumique de la réaction à l’instant 𝒕 = 𝟒 𝒎𝒊𝒏.
On donne le volume du mélange réactionnel est : 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝑳.
Réponse :
On a :
1 𝑑𝑥 1 ∆𝑥
𝑣= ≈
𝑉 𝑑𝑡 𝑉 ∆𝑡
1 22 − 10
𝑣= −3
× = 15 𝑚𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . 𝑚𝑖𝑛−1
100 × 10 8−0

1. Evolution de la vitesse de réaction au cours du temps

On observe que la pente des tangentes à la courbe diminue au cours du temps, ça signifie que les coefficients
directeurs de ces tangentes diminuent aussi au cours du temps, donc :
Au cours d’une transformation chimique, la vitesse volumique de réaction diminue et tend vers 0 à la fin de cette
transformation.

IV. Temps de demi – réaction 𝒕𝟏/𝟐

1. Définition
On appelle temps de demi – réaction 𝒕𝟏⁄𝟐 la durée nécessaire pour que l’avancement de la réaction 𝒙 égale à la moitié
de l’avancement final 𝒙𝑓 :
𝒙𝒇
𝒙(𝒕𝟏⁄𝟐 ) =
𝟐
Remarque :
On ne considère jusqu’à maintenant que des transformations totales, l’avancement final 𝒙𝒇 est alors égal à
l’avancement maximal 𝒙 𝒎𝒂𝒙 imposé par le réactif limitant, on écrit alors :
𝒙𝒎𝒂𝒙
𝒙(𝒕𝟏⁄𝟐 ) =
𝟐
 2. Détermination du temps de demi – réaction 𝒕𝟏⁄𝟐
On détermine le temps de demi – réaction 𝒕𝟏⁄𝟐 à partir de la courbe
𝑥 = 𝑓(𝑡) en suivant les étapes suivantes :
 On détermine 𝒙 𝒎𝒂𝒙 par le traçage d’une asymptote horizontale à
la courbe 𝑥 = 𝑓(𝑡).
 On détermine 𝒙 𝒎𝒂𝒙 /𝟐 sur la courbe.
 Le temps de demi – réaction 𝒕𝟏⁄𝟐 représente l’abscisse de
l’ordonnée 𝒙 𝒎𝒂𝒙 /𝟐.
Remarque :
- Pendant le suivi temporel de la transformation, la durée entre chaque
mesure doit être beaucoup plus courte que le temps de demi-réaction 𝒕𝟏/2 pour garantir l'intégrité de l'étude.
- Le temps de demi-réaction permet d'estimer le temps nécessaire à la fin de la transformation chimique étudiée
(environ 𝒕𝒇 =𝟏𝟎 𝒕𝟏/2).
V. Facteurs influant sur la vitesse volumique de réaction :