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Prénom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| CNE : |_|_|-|_|_|_|_|_|_|_|_|

Filière : SMC6 – Module : CH. DESCRIPTIVE II & CH. DE COORDINATION

Session : RATTRAPAGE – Date : 03 JUIL 2017 – Durée : 2H00

Chimie Descriptive II (1 H 00) de température où le coke [C] réduit FeO sans ré-
duire l'oxyde du titane :
Éléments de transition
Domaine → ………… < T < …………
→ Affirmations Données
Une des affirmations suivantes concernant les C(s)+½O2(g) ⇋ CO(g) (1) → G(1)= -110,5 -0,089 T
éléments de transition n’est pas vraie. Laquelle ?
Fe(s)+½O2(g) ⇋ FeO(s) (2) → G(2)= -266,4 +0,072 T
 Ils forment de nombreux alliages.
Couple (3) O2 (g) Ti (s) TiO2 (s)
 Leur chimie est déterminée par la sous-couche d.
H°f (kJ/mol) - - -944,7
 Ils sont tous attaqués par les acides.
S° (J/K/mol) 205 30,6 50,3
 Leurs énergies d’ionisation sont faibles.
→ Réduction métallique
→ Propriétés acido-basiques
Le titane Ti(s) est issu de la réduction de TiCl4 au
 Classer les ions suivants selon leur propriété moyen d’un métal très réducteur tel que le sodium.
acido-basique : Cr6+, Mn2+, Fe6+, Ti2+.
 Écrire la réaction de réduction avec le sodium :
Caractère basique : ……………………………………..
…………………………………………………………………
Caractère acide : …………………………………………
Titane → Éponge de titane

→ TiO2
L'ilménite est considérée comme une association
des oxydes FeO et TiO2, de stabilité différente.
La réduction spécifique de FeO par le carbone,
dans un four, permet d'obtenir TiO2 :
[C]
FeTiO3  (FeO ; TiO2) → Fe-C + TiO2
Le diagramme d'Ellingham pour 1 mole d'O2 ci-
dessous, présente la droite du couple CO(g)/C(s) :
 Décrire les 3 étapes de cette opération (réduc-
tion, extraction, séparation) pour avoir l’éponge
du titane :
- ……………………………………………………………
- ……………………………………………………………
- ……………………………………………………………
→ Purification du Ti
La méthode Van Arkel est basée sur la décompo-
sition thermique d’un composé instable du métal.

 Citer les conditions pour appliquer cette mé-

thode à un métal donné :
 Tracer la droite du couple FeO(s)/Fe(s) : …………………………………………………………………
G2°500= …………… ; G2°2500= …………… kJ/mol …………………………………………………………………
 TiO2(s)/Ti(s) : H3°= ………….. ; S3°= …..………  Écrire la réaction de décomposition au contact
du filament de tungstène et indiquer le pourcen-
 Tracer la droite du couple TiO2(s)/Ti(s) : tage de pureté obtenu avec cette méthode :
G3°500= …………… ; G3°2500= …………… kJ/mol …………………………………………………………………
 Déterminer d’après le diagramme, le domaine …………………………………………………………………

Ch. Descriptive & de Coordination 1/3

Chrome  Quelle est l’ordre de croissance des couches
d’oxydes de fer par voie sèche à 600 K ?
→ Réduction de Cr2O3
…………………………………………………………………
 Écrire l'équation de la réaction de réduction
de Cr2O3 par H 2 à 1 300 K : → FeO
………………………………………………………………… FeO est un oxyde non-stœchiométrique. En consi-
dérant les différentes espèces du fer, le défaut du
L’enthalpie standard et l’entropie standard de fer et la neutralité électrique dans le cristal réel.
cette réaction à 1300 K sont :
∆H°= 414,00 kJ.mol-1 ; ∆S°= 141,00 J.K-1.mol-1
 Donner la formule développée de Fe 24O25 :
…………………………………………………………………
 Calculer ∆G° de la réaction à 1300 K et inter-
préter son signe :  En déduire la formule développée pour Fe 1-xO :
………………………………………………………………… …………………………………………………………………
………………………………………………………………… → Élaboration de l’acier
 Calculer la température d’inversion à partir de L'acier est obtenu en affinant la fonte dans un
laquelle la réaction devient possible : convertisseur à 1900 K. Les impuretés sont oxy-
dées en SiO2, MnO et P2O5 :
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………  Écrire la réaction d'oxydation envisagée pour
le silicium et le phosphore :
→ K2Cr2O7 Si → ……………………………………………………………

 Donner sa géométrie → P → …………………………………………………………….

Sachant que la composition massique moyenne
 Sa demi-réaction redox d'une fonte est :
(milieu acide) :
Fe : 93% ; C : 4% ; Si : 1,5% ; Mn : 1% ; P : 0,5%
…………………………………………………………………
 Calculer le volume d'oxygène théoriquement
Fer nécessaire pour oxyder le silicium pour un traite-
ment de 100 tonnes de cette fonte par le conver-
→ Corrosion tisseur :
 Écrire les réactions globales d’oxydation du …………………………………………………………………
fer :
…………………………………………………………………
Oxydation de Fe(s) (couples H+/H2 et Fe2+/Fe) :
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
Données
Oxydation des ions Fe2+ (O2/H2O et Fe(OH)3/Fe2+) :
Si= 28 g/mol ; Volume molaire des gaz= 24 L/mol
…………………………………………………………………
→ Diagramme de Pourbaix
Chimie de Coordination (1 H 00)
 Indiquer sur le diagramme E-pH du fer par un
trait plein continu (—) les frontières et les domaines
de passivation, de corrosion et d’immunité : I - Soient les noms des complexes et de l’ion com-
plexe suivants :
a → chlorure de bromopentaamminecobalt(III)
b → tétracyanodicarbonylferrate(II) de potassium
c → -dichlorotétrachlorodialuminium(III)
d → ion triiodomercurate(II)
1. Donner les formules de ces composés de coor-
dination :
a → ……………………………………………………………
b → ……………………………………………………………
c → ……………………………………………………………
d → ……………………………………………………………

Ch. Descriptive & de Coordination 2/3

2. Quels types d’isoméries peut-on avoir pour les
composés (a), (b) et (c) ?
 a → isomérie d’ionisation, b → isomérie géomé-
trique, c → isomérie d’ionisation.
 a → isomérie d’ionisation, b → isomérie cis-
trans, c → pas d’isomérie.
 a → isomérie optique, b → pas d’isomérie, c
→ isomérie d’hydratation.
 a → isomérie d’ionisation, b → isomérie de liai-
son, c → isomérie géométrique.
II - Soient les ions complexes suivants :
a → [Co(H2O)6]2+ ; b → [Co(H2O)6]3+ et
c → [Co(NH3)6]3+ ; leurs moments magnétiques
sont respectivement : 3,8 MB ; 4,9 MB et 0 MB.
 a → vert ; b → bleu ; c → violet ; d → bleu.
 a → violet ; b → vert ; c → bleu ; d → bleu.
 a → vert ; b → vert ; c → bleu ; d → violet
 a → vert ; b → vert ; c → violet ; d → bleu
5. Expliquer l’origine de cette coloration :
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
6. L’octaèdre de l’un de ces ions présente une dé-
formation, quel est cet ion et expliquer pourquoi ?
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………

Pour d → [Co(NH3)3(NS)3]- : l’énergie d’apparie- Données : Z(Co)= 27

ment (de couplage) = 21 000 cm-1 pour les élec- o(1)= 22 316 ; o(2)= 18 518 ; o(3)= 19 230 cm-1
trons de l’ion Co2+ et Dq= 2 500 cm-1.

1. Déterminer l’état d’hybridation du cobalt pour

les trois premiers ions en appliquant la théorie de
la liaison de valence :
a → ……………………………………………………………
…………………………………………………………………
b → ……………………………………………………………
………………………………………………………………… 1 kK= 1 000 cm-1= 11,963 J/mol= 0,1239 eV

c → ……………………………………………………………
…………………………………………………………………
2. En appliquant la théorie du champ cristallin,
indiquer la configuration électronique de ces ions
complexes :
 a → HS ; b → BS ; c → BS ; d → HS
III - Les enthalpies d’hydratation H°hyd expéri-
mentale et calculée de l’ion Cu2+ sont respective-
ment : -718 kcal/mol et -696 kcal/mol.
1. Expliquer la différence entre les deux valeurs :
…………………………………………………………………

 a → HS ; b → HS ; c → HS ; d → BS …………………………………………………………………

 a → HS ; b → HS ; c → BS ; d → BS …………………………………………………………………
2. Déterminer la valeur de o (en cm-1) :
 a → HS ; b → BS ; c → HS ; d → HS
…………………………………………………………………
3. Pour chaque ion complexe attribuer la valeur
du champ o en cm-1. Justifier votre réponse : …………………………………………………………………
a → …………………………………………………………… …………………………………………………………………
………………………………………………………………… …………………………………………………………………
b → …………………………………………………………… 3. Déterminer la valeur de la longueur d’onde re-
lative au maximum d’absorption de [Cu(H2O)6]2+ :
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
c → ……………………………………………………………
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
d → ……………………………………………………………
Données
…………………………………………………………………
Z(Cu)= 29 ;
4. Sans faire de calcul, déterminer la couleur de
ces ions : 23,09 kcal/mol ≈ 8 065 cm-1

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