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Prénom :|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| N° Examen : |_|_|_|_|_|_|_|

Filière : SMC6 – Module : CH. DESCRIPTIVE II & CH. DE COORDINATION

Session : RATTRAPAGE – Date : 22 JUIN 2016 – Durée : 1H30 – Questionnaire : A
Recommandations : Écrire avec un stylo noir ou bleu. Cocher une seule case par question.
Attention ! Pour les questions notées QCMn, on coche les cases correspondantes dans la 1re colonne (questions de 1 à n)

Chimie descriptive II (0H45)  Réduction de TiCl4

Éléments bloc d
QCM1 – Quelle est l’affirmation incorrecte qui
concerne les éléments de l’orbitale d ?
A. Le moment de spin est : M = √4S(S+1).
B. Les métaux de transition sont des réducteurs.
C. Certains éléments de transition sont utilisés
en catalyse.
D. Dans un champ cristallin, les complexes sont
décrits de manière purement moléculaire.
Titane
 Carbochloration
Cette technique consiste à traiter le minerai par
Cl2, en présence du coke à 927 °C, de manière
à obtenir le chlorure métallique TiCl 4 :
TiO2 (s) + 2C (s) + 2Cl2 (g)  TiCl4 (g) + 2CO (g) (1)
Q10 – Calculer l’entropie de cette réaction à
927 °C :
½ ∆rS0=S0(TiCl4(g))+2S0(CO(g))-S0(TiO2(s))-2S0(C(s))-2S0(Cl2(g))
½ S0(TiCl4(g))=S0(TiCl4(l))+∆H°Vap(TiCl4)/TVap(TiCl4)
S0(TiCl4(g))= 340,8 J/K/mol
½ ∆rS0= 228 J/K/mol
Q11 – Si ∆rH0(1)= -45 kJ/mol, montrer que cette
réaction est thermodynamiquement possible à
927 °C :
½ ∆rG0=∆rH0-T ∆rS0 → ∆rG0= - 45- 1200 0,228
→ ∆rG0= -318,1 kJ/mol
½ ∆rG0<0 → réaction possible
Est-elle totale ? Justifiez votre réponse :
½ K= exp(-∆G°/R/T) → K= 7,4.1013
½ K >> 104 → Réaction totale
• Données
TiO2(s) C(s) Cl2(g) TiCl4(l)
S° 50,6 5,7 223,1 252,3
J/K/mol
QCM2 – Parmi ces déclarations, il y en a une qui
n’est pas vraie :
A. On obtient un métal brut de pureté allant
jusqu’à 99,5%.
B. L’éponge du titane obtenue contient le mé-
tal Ti(s) et le chlorure MgCl2.
C. TiCl4 à température ambiante est un liquide.
D. La réduction se fait aussi bien avec le ma-
gnésium Mg(s) qu’avec le sodium.
 Procédé Van Arkel
QCM3 – Une des affirmations concernant le pro-
cédé Van Arkel est fausse :
A. Le métal pur est déposé sur un filament de
tungstène porté au rouge.
B. Le taux de purification du métal brut passe
de 98,5% à 100%.
C. Le procédé utilise un halogénure du métal à
purifier volatil et stable.
D. À une température voisine de 1400 °C, l’halo-
génure TiI4 se décompose en Ti(s) et en iode I2.
Chrome
 Oxyde CrO3
Q12 – Donner l’équation de précipitation de
CrO3 à partir de bichromate de potassium :
½ K2Cr2O7 + 2H2SO4 → 2CrO3↓+ 2KHSO4 + H2O
Q13 – Cet oxyde cristallise dans la structure
type ReO 3 . Représenter CrO 3 sur la figure sui-
vante avec sa légende :
Cr6+
CO(g)
197,7 O2-

H°Vap x x x 36,2 x
kJ/mol

TVap x x x 409 x ½½
K

Ch. Descriptive & de Coordination Questionnaire A 1/4

 Fer Commenter :
½ V240 < V30 → la vitesse diminue en f(t) et
 Couche d’oxyde FeO
Lors de sa corrosion, le fer se couvre de l’oxyde V → 0 lorsque t → ∞.
FeO. L’épaisseur de la couche peut être modéli-  Protection du métal
sée selon la loi : e = k t n où k est une constante
de vitesse et l'exposant n  [0,1]. QCM4 – Le fer ne peut pas être protégé contre la
corrosion par (compléter la phrase) :
On donne les épaisseurs ei(µm) de FeO en fonc-
tion du temps t(mn) : A. la couche d’oxyde Fe(OH)3 qui se forme sur
le métal.
t(mn) 30 60 120 240
B. la chromatation.
e(µm) 166 243 343 491
C. le zinc qui perturbe l’oxydation du fer.
Q14 – Pour déterminer les coefficients n et k, D. le minium du plomb qui forme avec le fer
rendre la loi e = k t n linéaire : une couche protectrice.
½ Ln(e) = ln(k) + n ln(t)
 Fonte et Aciers
Q15 – Faire les calculs nécessaires (tableau) :
QCM5 – Cocher la case correspondant à la pro-
NB : les calculs sont à faire à 10-2 près. position correcte :
Ln(t) 3,40 4,09 4,79 5,48 A. Le pourcentage du carbone dans l’acier
½ doux est compris entre 1% et 1,7%.
Ln(e) 5,11 5,49 5,84 6,20
B. La fonte contient moins de carbone que
En utilisant la zone quadrillée ci-dessous, vérifier si l’acier.
la loi est linéaire : C. Le procédé Martin baisse la teneur en car-
ln(e) bone et élimine les impuretés de la fonte.
½½
D. L’acier inox 18/8 contient 18% de chrome et
6.5
8% de titane.
x
6.0
x CHIMIE DE COORDINATION (0H45)
5.5 x I - On considère les noms des composés de
coordination suivants :
5.0
x
a) Hexacyano ferrate (II) de calcium et de po-
tassium ;
ln(t)
4.5 b) Hexacyano ferrate (III) de calcium et de po-
3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0
tassium ;

Q16 – Déterminer, à partir du graphique, la va- c) Hexacyano ferrate (Y) de fer et de potassium
leur de n : (Y étant le degré d’oxydation du fer).

½ n= (Y2-Y1)/(X2-X1) Q18 – La constante de curie de l’ion complexe

n= 0,52 # 1/2 du composé c) est égale à 0,37, déterminer le de-
gré d’oxydation Y du fer pour cet ion complexe :
En déduire la constante k :
½ ln(k)= Ln(ei) - n ln(ti) CN- crée un champ très fort
k= 28,50 ½ Fe2+ → 3d6 → 0 e- célibataire → µ= 0 MB
Fe3+ → 3d5 → 1 e- célibataire → µ= √3 MB
Q17 – Déterminer la vitesse de croissance de 2
l'oxyde à t= 30 mn et à t= 240 mn : µ
½ Or µ= √8 √CTh → CTh= ( ) = 0,3758
½ de/dt = k n t (n-1) √8
½ V30= 0,34 µm/mn ; V240= 0,13 µm/mn ½ CTh= 0,3758  CExp= 0,37 → d.o. (III) → Y= 3

Ch. Descriptive & de Coordination Questionnaire A 2/3

 QCM6 – Donner les formules des différents com-
posés de coordination citées ci-dessus :
A. a) [Fe(CN)6]CaK2 ; b) [Fe(CN)6]CaK ;
c) [Fe(CN)6]KFe
B. a) CaK2[Fe(CN)6] ; b) CaK[Fe(CN)6] ;
c) [Fe(CN)6]KFe
C. a) K2[Fe(CN)6]Ca ; b) K[Fe(CN)6]Ca ;
c) K[Fe(CN)6]Fe
D. a) CaK2[Fe(CN)6] ; b) CaK[Fe(CN)6] ;
c) KFe[Fe(CN)6]
|..|..| eg
½ Transition de l’e- de teg → eg |↑↓|↑↓|↑.| t2g
- Comment se déplacera-t-elle lorsqu’on substi-
tue les ions CN- par les ligands éthylènediamine
(en) ? Justifier votre réponse :
½ O1(CN-) > O2(en) → 1 < 2
½  → déplacement vers IR
Donnée : Z(Fe)= 26

Q19 – En appliquant la théorie des liaisons de II- En utilisant la théorie du champ cristallin :
valence, préciser l’état d’hybridation du fer
dans a) et c) : QCM9 – On montre que le spinelle ZnMn2O4 est
CN- champ très fort un :
A. Spinelle direct
½ a) Fe2+ → 3d6 → |↑↓|↑↓|↑↓|•|•| |•| |•|•|•|
Hybridation → d2sp3 B. Spinelle inverse
C. Spinelle intermédiaire
½ c) Fe3+ → 3d5 → |↑↓|↑↓|↑.|•|•| |•| |•|•|•|
D. Spinelle lacunaire
Hybridation → d2sp3
Q22 – Expliquer pourquoi ce spinelle a une sy-
QCM7 – En appliquant la théorie du champ cris-
métrie quadratique ?
tallin, calculé le moment magnétique en MB, à
la température ambiante, de tous les composés
de coordination du fer :
S. D. → Zn2+[Mn3+
2 ]O4 |↑.| eg
A. a) µ = 4,9 ; b) µ = 5,9 ; c) µ = 5,9 ½ Mn3+ → 3d4 → conf. HS. |↑.|↑.|↑.| t2g
B. a) µ = 0 ; b) µ = 1,73 , c) µ = 1,73 ½ Occupation inégalée des orbitales eg
C. a) µ = 0 ; b) µ = 5,9 ; c) µ = 1,73 ½ → Effet jan Teller → Allongement de l’octa
D. a) µ = 4,9 ; b) µ = 1,73 ; c) µ = 1,73
½ → c > a → Symétrie quadratique
Q20 – On substitue des ions cyanures par 2 li-
gands éthylènediamine (en), on obtient le com- Donnée : Z(Mn)= 25 ; Z(Zn)= 30
posé d). Donner la formule et le nom de l’ion de
ce composé : ½;½
[Fe(CN)2(en)2] → dicyanobis(ethylenediammine)fer(II)
Ou [Fe(CN)2(en)2]+
→ ion dicyanobis(ethylenediammine)fer(III)
QCM8 – Donner les différents isomères possibles
de ce complexe d) :
A. isomérie de liaison et isomérie géométrique
B. isomérie optique et isomérie d’ionisation
C. isomérie géométrique et isomérie optique
D. isomérie d’ionisation et isomérie géométrique

Q21 – Le spectre d’absorption du composé c)

présente une bande d’absorption :
- Quelle est l’origine de cette bande ?

Ch. Descriptive & de Coordination Questionnaire A 3/3