UNIVERSITE ABDELMALEK ESSAADI ANNEE: 2017/2018

FACULTE DES SCIENCES S.M.C.P.

-T E T O U A N-

T.D. de Chimie des Solution

Série Nº 2

EXERCICE I :
Calculer le degré d’oxydation (D.O.) de :
Cr(OH)3 KMnO4 H2O2 F2O C2H3O2Na Cr2O72-
D.O.(Cr) = D.O.(Mn) = D.O.(O) = D.O.(O) = D.O.(C) = D.O.(Cr) =

EXERCICE II :
Calculer le potentiel de chacune des électrodes suivantes à 25°C par rapport à celui de l’électrode normale à
hydrogène.
1) Lame de cuivre plongeant dans une solution de sulfate de cuivre à 2.10-3 mole.l-1.
2) Lame d’argent plongeant dans une solution de nitrate d’argent à 10 -3 mol.l-1.
3) Lame de platine plongeant dans une solution contenant 0,1 mol.l -1 de sulfate ferreux (FeSO4) et 10-3
mol.l-1 de sulfate ferrique (Fe2(SO4)3).
Données : E°Fe2+/Fe = - 0,44 V/ENH E°Cu2+/Cu = 0,34 V/ENH E°Fe3+/Fe2+ = 0,77 V/ENH

EXERCICE III :
A 25°C, on plonge une lame de cuivre dans 500 ml d’une solution de nitrate d’argent AgNO 3 5.10-2M.
1) Ecrire les demi-équations ainsi que l’équation bilan de la réaction mises en jeu.
2) Après un certains temps la lame a perdu une masse m = 635 mg. Calculer la concentration des ions
présents en solution.
Données : E°Ag+/Ag = 0,80 V E°Cu2+/Cu = 0,34 V/ENH M(Cu) = 63,5 g/mol

EXERCICE IV :
On étudie la pile formée par la jonction des deux électrodes suivantes :
Cr / Cr 3+ (0,1M) // Cu 2+ / Cu
1) Donner à 25°C, l’expression du potentiel E1 de l’électrode de chrome. Calculer sa valeur.
2) Sachant qu’à t = 0, la force électromotrice de la pile est de 1,07 V, calculer le potentiel E2 de
l’électrode de cuivre.
3) En déduire la concentration initiale des ions Cu2+.
4) Quelle est l’électrode qui joue le rôle de l’anode et celle qui joue le rôle de la cathode ? Justifier.
5) Donner les réactions de chaque électrode et la réaction globale de la pile.
6) Donner l’expression de la f.e.m. de la pile en fonction des concentrations des ions et des E°.
7) Calculer la concentration des ions présents dans la solution quand la pile est usée.
8) Sachant que le volume de la solution dans chaque compartiment est V = 50 ml, calculer la masse du
cuivre déposé quand la pile est usée.
Données : E° (Cr3+/Cr) = - 0,74 V/ENH ; E° (Cu2+/Cu) = 0,34 V/ENH ; MCu = 63,5 g/mol
EXERCICE V :
On considère, à T = 25°C, la pile électrochimique symbolisée par :
Ag / Ag+ (0,1 M) // Ni2+ (0,1 M) / Ni
1) Calculer le potentiel de chaque électrode.
2) Indiquer l'anode, la cathode. justifier
3) Donner les demi-réactions d'oxydo-réduction et la réaction bilan.
4) Calculer la f.e.m. de cette pile.
5) En déduire l’enthalpie libre de la réaction de la pile.
6) Quand la pile est usée, il s’établit un équilibre caractérisé par une constante K. Calculer sa valeur.
7) Quelle est, dans ce cas, la variation de la masse de l’électrode constituant le pôle négatif de la pile ?
Données : E°(Ag+/Ag) = 0,80 V/ENH ; E°(Ni2+/Ni) = - 0,23 V/ENH
M(Ag) = 107,9 g.mol-1 ; M(Ni) = 58,7 g.mol-1
F = 96500 C.mol-1 ; Volume de chaque compartiment = 500 ml.
 2017-2018

Correction de la série 2 de la chimie des solutions

Exercice I : Calcul du degré d’oxydation

 Cr(OH)3
NO(Cr) + 3 * [NO(O) + NO(H)] = 0
NO(Cr) = – 3 * [NO(O) + NO(H)]
NO(Cr) = – 3 * [-II + I]
NO(Cr) = – 3 * -I
NO(Cr) = +III

Le nombre d’oxydation de Cr dans Cr(OH)3 est : +III

 KMnO4
NO(K) + NO(Mn) + 4 * NO(O) = 0
NO(Mn) = – NO(K) – 4 * NO(O)
NO(Mn) = – (+I) – 4 * (-II)
NO(Mn) = +VII

Le nombre d’oxydation de Mn dans KMnO4 est : +VII

 H2O2
2 * NO(H) + 2 * NO(O) = 0
NO(O) = – NO(H)
NO(O) = – (+I)
NO(O) = -I

Le nombre d’oxydation de O dans H2O2 est : -I

 F2O
2 * NO(F) + NO(O) = 0

1
 NO(O) = – 2 * NO(F)
NO(O) = – 2 * (-I)
NO(O) = +II

Le nombre d’oxydation de O dans F2O est : +II

 C2H3O2Na
2 * NO(C) + 3 * NO(H) + 2 * NO(O) + NO(Na) = 0
NO(C) = – 1/2 *[ 3 * NO(H) + 2 * NO(O) + NO(Na)]
NO(C) = – 1/2 *[ 3 * (+I) + 2 * (-II) + (+I)]
NO(C) = 0

Le nombre d’oxydation de C dans C2H3O2Na est : 0

 Cr2O72-
2 * NO(Cr) + 7 * NO(O) = -II
NO(Cr) = 1/2 * [ (-II) – 7 * NO(O]
NO(Cr) = 1/2 * [ (-II) – 7 * (-II)]
NO(Cr) = +VI

Le nombre d’oxydation de Cr dans Cr2O72- est : +VI

Exercice II : Calcul du potentiel des électrodes.

Question 1: électrode de cuivre
La réaction d’équilibre caractéristique de l’électrode de cuivre est :

Le potentiel de l’électrode est donné par l’équation de Nernst :

En remplaçant le Ln par log et R,T,F par leurs valeurs , [Cu] = 1, on a :

2
A.N :

D’où : E = 0,26 V

Question 2 : électrode d’argent

La réaction d’équilibre caractéristique de l’électrode de cuivre est :

Le potentiel de l’électrode est donné par l’équation de Nernst :

Avec : [Ag] = 1 mol/l ( Car métal pur).

A.N :

E = 0,62V

Question 3 : électrode Red -Ox Fe3+ /Fe2+

La réaction d’équilibre caractéristique de l’électrode de cuivre est :

Le potentiel de l’électrode est donné par l’équation de Nernst :

Ou bien :

A.N :
Avant de calculer le potentiel il faut d’abord calculer les concentrations des deux ions :

3
 Calcul de la concentration de Fe2+

S 0 0
S S

Avec : S est la solubilité, S = 10 -1 mol / l donc : [Fe2+] = 10 -1 M

 Calcul de la concentration de Fe3+

S 0 0
2S 3S
Avec : S = 10-3 M donc [Fe 3+] = 2.10-3 M

On a donc :

E = 0,668 V

Exercice III: électrode de cuivre plongeant dans une solution AgNO3

Question 1 : les demi -équations et l’équation bilan
On a : E°Ag+/Ag = 0,8V > E° Cu 2+/Cu
Le couple ayant le potentiel le plus élevé subit une réduction celui qui a le potentiel le plus
faible subit une oxydation.
D’où :
 Demi- réaction d’oxydation :

 Demi- réaction de réduction :

X2
 Réaction bilan :
En égalisant le nombre de mole d’électrons échangés on obtient :

Cu + 2Ag+ Cu2+ + 2Ag

4
On a d’une part le dépôt de l’argent sur la lame de cuivre d’autre part on a l’attaque du
cuivre.
Question 2 : Calcul de la concentration des ions présents dans la solution après un temps t.
 Calcul de la concentration de Cu 2+
n (cu) perdu = n (cu2+) formé

A.N :

D’où :

A.N :

[Cu2+] = 2.10-2 mol/l

 Calcul de la concentration de Ag+

Pour chaque n moles de Cu2+ produites on a 2n moles Ag+ réduites.
Donc :
n(Ag+)rest = n0 (Ag+) – n(Ag+)reduit

n(Ag+)rest = n0 (Ag+) – 2n(Cu2+)produit

A.N : n(Ag+)rest = 5.10-2.500.10-3 - 2.10-2

n(Ag+)rest = 2,5.10-2 - 2.10-2

n(Ag+)rest = 0,5 .10-2 moles

d’où :

A.N :

5
 [Ag+] = 10-2 mol/l

Exercice IV:

Soit la pile Cr / Cr3+ (0,1M) // Cu2+ / Cu

Question 1 :

* Expression du potentiel E1 de l’électrode de chrome à T = 25°C

Cr3+ + 3e- Cr avec E°1 = E°(Cr3+/Cr) = - 0,74 V/ENH

D’après l’équation de Nernst on a:

R  T [Cr 3 ]
E1  E10  Ln
3F [Cr ]

Avec [Cr] = 1 car le chrome est un métal pur

RT
D’où E1  E10 
3F

Ln Cr 3 

A T = 25°C E1  E10 
0,06
3

log Cr 3 
* Calcul de E1

E1 = -0,74 + 0,02 log(10-1)

E1 = -0,74 - 0,02

E1 = - 0,76 V

Question 2: Potentiel E2 de l’électrode de cuivre

La force électromotrice de la pile est :

f.e.m. = ΔE = E2 – E1

E2 = ΔE + E1

6
A.N.: E2 = 1,07 - 0,76

E2 = 0,31 V

Question 3: Déduction de la concentration des ions Cu2+

Cu2+ + 2e- Cu avec E°2 = E°(Cu2+/Cu) = 0,34 V/ENH

Le potentiel E2 est donné par:

R  T [Cu 2 ]
E 2  E 20  Ln
2F [Cu]

Avec [Cu] = 1 car le cuivre est un métal pur

RT
D’où E 2  E 20 
2F

Ln Cu 2 

A T = 25°C E 2  E 20 
0,06
2
log Cu 2  

 
log Cu 2  E 2  E 20  
2
0,06

E2  E20   0 ,206

Cu   10
2

0 , 31  0 , 34
A.N. : Cu   10
2 0 , 03

[Cu2+] = 10-1 mole/l

Question 4 :

L’électrode ayant le potentiel le plus grand joue le rôle de la cathode, celle ayant le potentiel
le plus petit joue le rôle de l’anode.

E2 > E1

 Le couple 2 : Cu2+/Cu est la cathode (pôle +), siège d’une réaction de réduction.

 Le couple 1 : Cr3+/Cr est l’anode (pôle -), siège d’une réaction d’oxydation.

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Question 5: Réactions Red-Ox

* A l’anode : La demi-réaction d’oxydation : ( Cr Cr3+ + 3 e- ) x 2

* A la cathode : La demi-réaction de réduction : ( Cu2+ + 2 e - Cu ) x 3

* Réaction globale : 2 Cr + 3 Cu2+ 2 Cr3+ + 3 Cu

Question 6 : Expression de la f.e.m. de la pile en fonction des concentrations des ions et

des E°.

f.e.m. = E = E2  E1

6  10  2 6  10  2
E  E 20 
2

log Cu 2   E 10   3
log Cr 3   
 
E  E 20  3  10  2 log Cu 2   E 10  2  10  2 log Cr 3   
E   E 20  E 10   10 2

log Cu 2   3

 10  2 log Cr 3   2

E  E  10 0 2 Cu 2
 3

log
Cr 3
 2

Question 7: Concentration des ions quand la pile est usée

Pile usée ΔE = 0 E  E  10 0 2 Cu  2 3

0
log
Cr  3 2


E 0 Cu 2
 log 3
  3

0 ,01 Cr   2

Cu 
2 3

 10

E 0

Cr 
0 , 01
3 2

Cu 
2 3

 10

( 0 , 34  0 , 74)

Cr 
0 , 01
3 2

Cu 
2 3

 10  108
≈0
Cr 
3 2

8
 2Cr + 3Cu2+ 2Cr3+ + 3Cu

At=0 10-1 10-1

A tf 10-1 – 3x 10-1 + 2x

10 1
Quand la pile est usée [Cu2+] ≈0 10-1 – 3x = 0 x
3

x = 0,033 mole/l

* Concentration de Cr3* : [Cr3+] = 10-1 + ( 2 * 0,033 )

[Cr3+] = 0,167 mole/l

* Concentration de Cu2+ : [Cu2+]3 = 10-108 * [Cr3+]2

[Cu2+] = ( 10-108 * ( 0,167 )2 )1/3

[Cu2+] = 3,03∙10-37 mole/l

Question 8 : Masse du cuivre déposée quand la pile est usée

mCu déposée = mCu2+ perdue

mCu déposée = nCu2+ perdue * MCu

mCu déposée = 3x ∙ V ∙ MCu

A.N. : mCu déposée = 3 * 0,033 * 50∙10-3 * 63,5

mCu déposée = 0,3175 g

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Exercice V:

Soit la pile Ag / Ag+ (0,1 M) // Ni2+ (0,1 M) / Ni

Question 1 : Potentiel de chaque électrode

* Potentiel du couple Ag+/Ag

Ag+ + e- Ag

E Ag  / Ag  E 0Ag  / Ag 
RT
Ln
Ag   
1F Ag 
Avec [Ag] = 1 car l’argent est un métal pur

R T
D’où E Ag  / Ag  E1  E 0Ag  / Ag 
1F
Ln Ag   

A t = 25°C E1  E 0Ag  / Ag  0,06 log Ag   

A.N. : E1  0,80  0,06 log0,1

E1  0,74 V

* Potentiel du couple Ni2+/Ni

Ni2+ + 2e- Ni

ENi2  / Ni  E 2  E 0

RT
Ln
Ni2  
Ni2  / Ni
2F Ni
Avec [Ni] = 1 car le Nickel est un métal pur

D’où

RT
E 2  ENi
0
2
/ Ni

2F
Ln Ni2  

A t = 25°C E 2  ENi
0
2
/ Ni

0,06
2
log Ni2  

10
A.N. : E2   0,23  0,03 log0,1

E2   0,26 V

Question 2 : Cathode et Anode

E1 > E2

 Le couple 1 : Ag+/Ag est la cathode (pôle +), siège d’une réaction de réduction.

 Le couple 2 : Ni2+/Ni est l’anode (pôle -), siège d’une réaction d’oxydation.

Question 3 : Réactions Red-Ox

* A l’anode : la demi-réaction d’oxydation : Ni Ni2+ + 2 e-

* A la cathode : la demi-réaction de réduction : ( Ag+ + e- Ag ) x 2

* Réaction Globale : Ni + 2 Ag+ Ni2+ + 2 Ag

Question 4: Force électromotrice de la pile

f.e.m. = ΔE = ECath – Eanod

ΔE = E1 – E2

A.N.: ΔE = 0,74 + 0,26

ΔE = 1 V

Question 5: Enthalpie libre de la réaction

ΔG = - n ∙ F ∙ ΔE

A.N. : ΔG = - 2 * 96500 * 1

ΔG = -193 kJ

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Question 6: Calcul de K

La constante d’équilibre K est relié à ΔE par l’expression :

RT
E  E 0  LnK avec n=2
nF

L’équilibre est atteint quand la pile est usée ΔE = 0

D’où on a :

RT
0  E 0  LnK
nF

0,06
0  E 0  log K
2

E 0  0,03 log K

E 

K  10 0 , 03

0 , 8  0 , 23

A.N. : K  10 0 , 03

K = 1034,33

K = 4,67∙1035

Question 7 : Variation de la masse du nickel

Ni + 2 Ag+ Ni2+ + 2 Ag

At=0 10-1 10-1

A tf 10-1 – 2x 10-1 + x

La quantité de Ni2+ formée = La quantité de Ni perdue

D’où [Ni2+]formée = [Ni]perdue = x

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 10 1
d’autre part [Ag+] ≈ 0 10-1 – 2x = 0 x
2

x = 5∙10-2 mole/l

d’où nNi perdue = x ∙ V

mNi perdue = MNi ∙ x ∙ V

A.N. : mNi perdue = 58,7 * 5∙10-2 * 500∙10-3

mNi perdue = 1,468 g

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