REBUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPILAIRE

Ministère de l'Enseignement Supérieur et de le Recherche Scientifique

Université de 20 Aout 1955 – Skikda
Faculté de Technologie. Année universitaire : 2020 / 2021.
Département de Pétrochimie et Génie des Procédés. Matière : Electrochimie.
3ème année Licence Génie Des Procédés
Solution de la série d’exercices N° 3
Exercice 1 :
1) Cu2+/ Al
E° (Cu2+/ Cu)= + 0.34V > E° (Al3+/ Al)= -1.66V
Le Cu2+est l’oxydant le plus fort et Al le réducteur le plus fort donc la réaction est possible.
2) Sn 4+ / Cr 3 +
Le Sn 4+ et Cr 3+ sont tous les deux des ’oxydant donc la réaction est impossible.
3) Sn2+ / Al3+
E° (Sn 4+ /Sn 2+ )= + 0.34V > E° (Al3+/ Al)= -1.66V

Le Al3+est un ’oxydant et Sn 2+ est un réducteur mais E° (Al3+/ Al) - E° (Sn 4 + /Sn 2+ ) < 0 :
-1.66 - 0.15 = -1.81 < 0donc la réaction est impossible.
Exercice 2 :
1) Al3+/ Al
Al3+ + 3é ⇌ Al

2) Co2+/ Co
Co2+ + 2é ⇌ Co

3) Fe3+/Fe2+
Fe3+ + 3é ⇌Fe2+

1
4) Sn 4+ /Sn2+
Sn 4+ + 2é ⇌Sn 2+

5) Cr2O7-2 / Cr3+
Cr2O7-2 + 14H+ + 6e- ⇌ 2Cr3+ + 7H2O

6) MnO4-/ Mn2+
MnO4- + 8 H+ + 5é ⇌ Mn2+ + 4H2O

Exercice 3 :
1. On considère la demi-pile A composée d’une lame d’argent plongeant dans 40 mL d’une
solution de nitrate d’argent de concentration 10-1 mol.L-1.
a) Ecrire la demi équation redox du couple Ag+/Ag.
Ag+ + e-⇌ Ag

b) Donner l’expression de la loi de Nernst pour ce couple.

E (Ag+/Ag) = E° (Ag+/Ag) + 0,06 log [Ag+]
c) Calculer la valeur du potentiel de l’électrode d’argent.
E (Ag+/Ag) = 0.80 + 0,06 log10-1 = 0,74 V
2. On considère la demi-pile B composée d’une lame de manganèse plongeant dans 20 mL
d’une solution de sulfate de manganèse de concentration 2.10 -1 mol.L-1.
a) Ecrire la demi équation redox du couple Mn2+/Mn.
Mn2+ + 2 e-⇌ Mn

b) Donner l’expression de la loi de Nernst pour ce couple.

E (Mn2+/Mn) = E° (Mn2+/Mn) + 0,03 log [Mn2+]

2
c) Calculer la valeur du potentiel de l’électrode de manganèse.
E = -1,03 + 0,03 log2.10-1= -1,05 V
3. On réalise une pile avec les deux demi-piles A et B.
a) -Déterminer quelle électrode joue le rôle de cathode, d'anode. ?
On constate que EAg>EMn ce qui permet de conclure que :
- L’électrode de l’argent est la cathode (pôle positif). Elle est le lieu de la réduction
Ag++ 1e-⇌Ag
- L’électrode de Mn est l’anode (pôle négatif). Elle est le lieu de l’oxydation
Mn ⇌ Mn2++ 2 e-
-Calculer la F.é.m. de cette pile.
F.é.m. = EAg - EMn = 0,74 - (-1,05) = 1,79 V
b) Réaliser le schéma de cette pile en indiquant les pôles + et -, le sens de déplacement des
électrons et du courant, et les réactions aux électrodes en nommant cathode et anode.

c) Quelle est l’équation bilan de cette pile ?

Mn + 2 Ag+⇌ 2 Ag + Mn2+

d) Calculer la constante d’équilibre correspondante.

Soit log(K) = (0,8-(-1,03))/0,03 = 61 soit K = 1061

3
4. On remplace la demi-pile B par une demi-pile C composée d’une électrode de platine
plongeant dans 20 mL d’une solution d’un mélange de MnO4-/Mn2+, avec [MnO4-] = 10-2
mol.L-1et [Mn2+] = 10-1 mol.L-1, et de pH inconnu.
a) Calculer pour MnO4-et pour Mn2+ le degré d’oxydation du manganèse.
Pour MnO4-
D.O (Mn) + 4 D.O (O) = -1
D.O (O) = -2
D.O (Mn) = (-1 +8) = +VII
Pour Mn2+
Mn2+est un ion monoatomique donc : D.O (Mn) = +II
b) Ecrire la demi équation rédox du couple MnO4-/Mn2+
MnO4- + 8H+ + 5e-⇌ Mn2+ + 4H2O

c) Exprimer le potentiel de l’électrode de platine en fonction du potentiel standard du

couple MnO4-/Mn2+, des concentrations en Mn2+ et MnO4- et du pH.

d) A quelle condition la demi-pile C constituera-t-elle le pole + de cette pile?

Si elle a un potentiel supérieur à celle de la demi-pile A c.-à-d. E > 0,74V
e) Calculer le pH minimal permettant la validation de cette condition.

D’où:pH < 7,9

4