TP N°03 : Etude cinétique de l'oxydation de l'éthanol par l'ion permanganate

Introduction:

En ce dimanche de rentrée, l’étude de la réaction que nous nous proposons

d’étudier, entre les ions permanganate Mno4- et l’acide l’éthanol CH3CH2OH, ne
date pas d’aujourd’hui : la première étude approfondie de cette réaction a été
effectuée en… 1865, par un chimiste, et par un mathématicien, qui échangeront
leurs observations avec…Guldberg et Waage. Depuis cette époque Cette réaction
d’oxydation de l’acide oxalique par l’ion permanganate est une réaction lente à
température ambiante.

Les deux demi-réactions d’oxydoréduction sont :

 ( Mno4- / Mn2+ )
Mno4- + 8H+ + 5é Mn2+ + 4 H2O

 ( CH3COOH / CH3CH2OH )
CH3CH2OH + H2O CH3COOH + 4H+ + 4é

L’équation bilan correspondante est :

5CH3CH2OH + 4 Mno4- + 12H+ 5 CH3COOH + 4Mn2+ + 11H2O

La vitesse de cette réaction s’exprime par : v= k [MnO4-]α [CH3CH2OH]β [H+]γ

Cependant, si les concentration de l’éthanol et de l’acide sont suffisamment

grandes et par conséquent, restent approximativement constantes lors de la
réaction, l’expression de la vitesse se réduit à : v= k’[MnO4-]α

Définition :

On appelle cinétique chimique l'étude de l'évolution dans le temps des systèmes

chimiques.

Oxydation est une réaction chimique, souvent provoquée par l'oxygène, par
laquelle on retire des électrons à un atome ou à une molécule.

Un oxydant est une espèce chimique capable de capter des électrons alors qu'un
réducteur est une espèce chimique capable de les céder.

Réducteur c’est un corps susceptible de libérer des électrons.

Un dosage est une réaction chimique qui permet de déterminer une

concentration.

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L’éthanol est un alcool de formule semi-développée CH₃-CH₂-OH. C'est un liquide

incolore, volatil, inflammable et miscible à l'eau en toutes proportions. C'est un
psychotrope, et l'une des plus anciennes drogues récréatives, sous la forme de
boisson alcoolisée

L’ion permanganate(MnO4−) est l'anion des sels de l'acide permanganique,

.constitué de 4 atomes d'oxygène autour d'un de manganèse

Un titrage est une technique de dosage permettant de déterminer la

concentration d’une solution grâce à une réaction unique entre deux réactifs.

But :

Le but de la manipulation consiste à déterminer la valeur de α ordre partiel de la

réaction par rapport à l’ion permanganate et celle de β ordre partiel de la
réaction par rapport à l’éthanol.

 Matériel utilisée :

L’ion permanganate ( MnO 4 )

−¿¿

L’éthanol Eau distillée

Solution permanganate de potassium.

Solution de thiosulfate de sodium. Acide sulfurique

Eprouvette Burette graduée Béchers

Agitateur magnétique Fiole jaugée Pipettes jaugées
Erlenmeyer Une pincée d’empois d’amidon

: MANIPULATION

Méthode volumétrique :

La concentration de MnO4- sera ici suivie par un dosage volumétrique de cet ion.

La cinétique sera effectuée à température ambiante, qu’on suppose constante

tout au long de l’expérience.

Principe de dosage :

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On prélève 10ml de mélange réactinnel qu’on fait réagir avec un excés d’ion
iodure I- .

L’ion permanganate oxyde rapidement et quantitativement l’ion iodure en diiode

I2. Le diiode formé est ensuite titré par l’ion thiosulfate S 2O32-. L’empois
d’amidon permet de visualiser le point équivalent.

Mode operatoire du dosage :

Dans un fiole jaugée de 200ml on introduit :

 5ml de solution 0.02 mol.L-1 de permanganate de potassium.

 25ml de solution d’acide sulfurique à 1mol.L-1.
 On compléte à 200ml avec l’eau distillée.
 On transverse dans un erlenmeyer de 500ml, et on introduit un barreau
aimanté et on pose sur un agitateur magnétique.
 On prépare par dilution 200ml d’une solution 0.1 mol.L -1 de thiosulfate de
sodium Na2S2O3.
 On remplie une burette de 25ml avec la solution de Na 2S2O3 à 2.5 *10-3 mol.L-
1
et ajuster le zéro.
 On introduit 5 ml d’éthanol dans l’erlenmeyer contenant le permanganate et
déclencher simultanément le chronomètre.
 Dans un erlenmeyer de 100ml on introduit 50ml environ d’eau distilée, 5ml de
solution d’iodure de potassium à 10% et un barreau aimanté.
 Au temps t on préleve 10ml de mélange réactionnel et on verse dans
l’erlenmeyer contenant KI.
 On introduit 5 ml d’éthanol dans l’erlenmeyer contenant le permanganate et
déclencher simultanément le chronomètre.
 Dans un erlenmeyer de 100ml on introduit 50ml environ d’eau distilée, 5ml de
solution d’iodure de potassium à 10% et un barreau aimanté.
 Au temps t on préleve 10ml de mélange réactionnel et on verse dans
l’erlenmeyer contenant KI.

La solution se colore en jaune

5*(2I- I2 + 2 é )
2*( MnO4- + 8H+ + 5é Mn+2 + 4H2O )

10 I- + 2MnO4- + 16H+ 5I2 + 2Mn2+ + 8H2O

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On verse progressivement dans l’erlenmeyer la solution de thiosulfate grace

à la burette.
On verse assez rapidement aau départ.

La couleur jaune s’éclaircit peu à peu.

I2 + 2é 2I-
2S2O3-2 S4O6-2 + 2é

I2 + 2S2O32- S4O62- + 2I-

Quand on atteint un jaune très pale on ajoute quelque gouttes d’empois

d’amidon. Une coloration violacée apparait continuer à verser Na 2S2O3 goutte à
.goutte jusqu’à décoloration complète

On note le volume versé

Temps Volume (]-MnO4[ ln [MnO4-] ]-MnO4[ / 1

(minutes) Na2S2O3(ml) )mol.L-1
5 5.2 0.260 1.347- 3.846
10 5.0 0.250 1.386- 4.000
15 4.2 0.215 1.537- 4.651
20 3.8 0.190 1.660- 5.263
30 3.2 0.160 1.832- 6.250
45 2.6 0.130 2.040- 7.692
60 1.8 0.090 2.407- 11.11

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On trace les courbes suivantes et on faire des régressions linéaires et en

: -déduire l’ordre α par rapport à MnO4

 [MnO4-] = f(t)

 Ln [MnO4-] = f(t)

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 1 / [MnO4-] = f(t)

Conclusion :

On suppose que la réaction étudiée admet un ordre partiel α par rapport aux
ions iodure et un ordre partiel β par rapport aux ions peroxodisulfate.

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