Rapport de TP 1 : Loi de NERNST

Potentiel normal d’un système redox

Electrochimie Analytique
LST TACQ
GTP :1

Encadré par : Mr.KHALIL

Réalisé par : - BENTAHAR Sabrine
- YAHYAOUI Hamza
- EL GHANBOU Hafsa
- EL KHABAZI Chaymae

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 I. But de manipulation :
La manipulation consiste de vérifier la loi de Nernst expérimentalement et comparer le
potentiel standard E0 expérimentale par le potentiel standard de Nernst.
Loi de Nernst : une relation ou une équation qui permet de calculer le potentiel E d’un
couple dans une réaction d’oxydoréduction.
E= E0- 2,3(RT/nF) log(Oxa/Redb)

II. Manipulation:
A. Détermination du potentiel normal du couple Fe3+/Fe2+ :
➢ Mode opératoire :
Par une solution de différentes concentrations de Fe3+/Fe2+ on a étudié la variation du
potentiel, vérifier loi de Nernst et déterminer le potentiel normal du couple Fe3+/Fe2+.

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 ➢ Tableau des résultats :

[Fe3+]/[Fe2+] = (nFe3+/Vt)/(nFe2+/Vt) = nFe3+/nFe2+ ➔ 0,1.V1/0,1.V2= V1/V2

V2 (ml) Emesurée(mV) Esol(mV) V1/V2 Log(V1/V2)

1 454 654 10 1
2 447 647 5 0,69
3 438 638 3,33 0,52
4 432 632 2,5 0,39
5 428 628 2 0,30
6 423 623 1,66 0,22
7 420 620 1,42 0,15
8 418 618 1,25 0,09
9 415 615 1,11 0,04
10 413 613 1 0
11 411 611 0,9 -0,04
12 410 610 0,83 -0,08
13 408 608 0,76 -0,11
14 407 607 0,71 -0,14
15 406 606 0,66 -0,18
16 404 604 0,62 -0,20
17 403 603 0,58 -0,23
18 402 602 0,55 -0,25
19 401 601 0,52 -0,28
20 400 600 0,5 -0,30

B. Etude d’une réaction d’oxydoréduction :

On dose sulfate ferreux FeSO4 par permanganate de potassium KMnO4.

Les demi-équations :
(Fe2+ ====> Fe3+ + e-)*5
MnO4- + 8H+ + 5e- ====> Mn2+ + 4H2O
L’équation globale :
5Fe2+ + 8H+ + MnO4- ➔ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

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 ➢ Mode opératoire:

III. Interprétation des résultats :

1) Traçage de la courbe E= f(log[Fe3+]/[Fe2+]) :

Esol
660

650

640

630

620

610

600

590

580
1 0,69 0,52 0,39 0,3 0,22 0,15 0,09 0,04 0 -0,11

Esol

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 2) D’après la courbe la valeur du potentiel normal du couple Fe3+/Fe2+ :
E0(Fe3+/Fe2+) = 613mV
3) La valeur théorique :
Le potentiel standard de Fe3+/Fe2+ : E0=0.771V
E= E0 + 0.06/n log(V1/V2) si V1=10ml on prend V2=10ml
Alors, E= E0 + 0.06/n log(1)
Donc, E=E0 ➔ E=0.771V
La pente de la droite :
(654-613)*10-3/1-0= 0.05 la pente de la droite est presque à la pente théorique 0.06
4) Traçage de graphe E=f(MnO4-versé)

Esol
1400
1327 1330
1288 1313 1319 1324
1200

1000

800
713
631 645 661
600 584 598 608 621
568

400

200

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13,2 14 15 16

Esol

- Le volume au point d’équivalence : 9.5ml

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 5) D’après la courbe :
E0(Fe3+/Fe2+)= 713mV et E0(MnO4-/Mn2+)= 1288mV
6) On a n1=1 ; n2=5 et E01=0.773V ; E02 = 0,1288 V
E= 1000,5 mV = 1 V
(n1E01+n2E02) 1
E= = (E01 + 5E02)
𝑛1+𝑛2 6
0,771+5×1,51) 1
= = 6 (0,771 + 5×1,51)
5+1

= 1,38 V
On remarque qu’ils sont presque la même valeur.
7) Avant équivalent :
- diminution de [ Fe2+]
- augmentation de [Fe3+] et [Mn2+]
En point d’équivalent :
- [Fe3+] et [Mn2+] sont maximal
Après point d’équivalent :
- Augmentation de [ MnO4-] ; [Fe3+] ; [Mn2+]
8) (Fe2+ ➔ Fe3+ + 1 e-)×5 ΔG01 = + 1FE01
MnO4- + 5 e- + 8H+ ➔ Mn2++ 4H2O ΔG02 = -5FE02
ΔG03 = 5×ΔG01 + ΔG02
ΔG03 = -RT lnK 5×ΔG01 + ΔG02 = -RT lnK
➔ 5FE01 - 5FE02 = -RT lnK ➔ 5F( E01- E02) = -RT lnK
−𝑅𝑇 −0,06
➔ E 01 - E 02 = lnK ➔E01- E02 = log K
5𝐹 5
−5 −5
➔ ( E01- E02)× 0,06 = log K ==> K= 10(E01-E02)×0,06
−5
A.N : K = 10(0.713-1.288)×0,06 K= 8.25×1047

→ Conclusion : puisque K est très grande donc la réaction est totale.