LicenceAnnée

en sciences et techniques
universitaire : 2021-2022
physico-chimie des matériaux

Déparetement de chimie

TRAVAUX PRATIQUES

CHIMIE ANALYSTIQUE ET ELECTROCHIMIE

Réalisé par:
Encadré par:
DAADDI Salma
AMENAOU Hajar Mme KHALIL AZIZA
EL MENANI Hakima

Année universitaire 2022/2023

 Table des matières

1 LA POTENTIOMETRIE NERNST ..................................................................................................... 1

1.1 Vérificationexpérimentale de l’équation............................................................................. 1
1.1.1 But ................................................................................................................................ 1
1.1.2 Principe ......................................................................................................................... 2
1.1.3 L'appareillage ................................................................................................................ 2
1.1.4 Les resultants obtenus ................................................................................................... 4
1.1.5 Exploitation des résultats ............................................................................................... 5
2 Dosage d’un mélange hexacyanoferrate II – hexacyanoferrate III par Zn2+ .................................. 6
2.1 Principe ............................................................................................................................. 6
2.2 Réaction mise en jeu .......................................................................................................... 7
2.3 Détermination de [Fe(CN)6 4- ] et [Fe(CN)6 3- ] : ................................................................ 7
2.3.1 Calcul de volume de neutralisation V1 :.......................................................................... 8
2.3.2 Calcul de volume finale d’acide V2 : ............................................................................... 8
2.4 Exploitation des résultats ................................................................................................. 10
1 LA POTENTIOMETRIE NERNST
De toutes les méthodesélectrochimiques, la potentiométrieestcertainement la méthode
la plus fréquemmentutilisée ;ellepermet de suivrel’évolution de potentiel pendant
l’ajout d’un réactif titrant , et tout ceciestréalisé à partir de l’utilisation de deux
électrodes, l’uneestdite de référence , l’autreestdite de indicatrice .

1.1 Vérificationexpérimentale de l’équation

1.1.1 But
Ce TP avait pour objectif de vérifier la loi de NERNST, enétudiant le couple Fe(CN)6
3- /Fe(CN) 6 4- par la technique de la potentiomètrie qui consiste à
réaliseruneélectrodedont le potentieldépend de la concentration de l’ion à doser et à
mesurercepotentiel par rapport à uneréférenceconnue.

Equation de NERNST

Le systèmeétudiéest le couple Fe(CN)6 3- /Fe(CN)6 4-

Fe+3 + 1 e- ⇔ Fe+2
D’aprèsl’équation de Nernst:

E = E° Fe3+/Fe2+ + (RT/F) ln [(Fe3+)/(Fe2+)] (1)

Avec :

V(Fe3 +) ∗ C (Fe3 +)
[Fe3 +] =
VT

V(Fe2+) ∗ C (Fe2+)
[Fe2+] =
VT

L’équation (1) devient:

E= E° Fe3+/Fe2+ + (RT/F) ln (V(Fe3+)/V(Fe2+))

E= E° Fe3+/Fe2+ + (RT/F) ln(x)

Soit x est le rapportV(Fe3+)/V(Fe2+)

1
 1.1.2 Principe
On veutpréparer un mélange contenantune solution d'hexacyanoferrate II,
(K4Fe(CN )6 et une solution d'hexacyanoferrate III ( K3Fe(CN)6) avec la
concentration de chaquecomplexeestégale 10-2 M , pour cela On prépare quatre
mélanges de compositions différentestel que le volume total de chaque mélange étant
50 mI et on Mesure le potentiel de chaque mélange.

1.1.3 L'appareillage

Bécher

Barreau alimanté

Agitateur Magnétique

2
Electrode référence Electrode indicatrice

Potentiomètre

Solutions utilisées

K3Fe(CN)6 K4Fe(CN )6

3
1.1.4 Les resultants obtenus
Le tableau suivant regroupe les résultats obtenus :

V(𝐹𝑒3+) (ml) 10 20 30 40

V(𝐹𝑒2+) (ml) 40 30 20 10

E(mV) 176 200 221 244

X 0,25 0,67 1,5 4

Ln(x) -1,39 -0,40 0,40 1,39

On trace la courbe E(Fe+3)/(Fe+2) = f ( lnx ):

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 1.1.5 Exploitation des résultats
D’après la courbe
 La valeur de E°, potentiel standard du couple Fe(CN)6 3- /Fe(CN)6 4-
par rapport à l'électrode normale à hydrogene :

E°Fe(CN)6 3- /Fe(CN) 6 4- = 210 mV

 La valeur du coefficient RT/F de l’équation de NERNST :

Expérimentalement
D’après la courbe on a les point A et B :

RT EB−EA ( 244−176)∗10¯³
= = = 0,0245
F Ln(XB)−Ln(XA) 1,39+1,39

Théoriquement
RT 8,31∗(25+273)
A T=25°C = = 0,0256
F 96500

Les deux valeurssontégauxdoncl’équation de NERNST estvérifiée.

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2 Dosage d’un mélange hexacyanoferrate II – hexacyanoferrate III
par Zn2+

2.1 Principe

On réalise un dosage de la solution de titre inconnu, contient les 2 formes oxydée et réduite
du fer

[Fe (CN)6 4- ] et [Fe (CN)6 3- ] à l’aide de Zn2+ en se basant sur la précipitation de

L’hexacyanoferratede Zinc en milieux acide PH=0,dont le potentielest :

(*) E = E° + (RT/F) ln [(Fe(CN)6 3- )/(Fe(CN)6 4- )], Par les Ions Zn2+

Bécher

Solution à titrer

Agitateur Magnétique

Lors du dosage l’hexacyanoferrate II précipiteselon la réactionsuivante :

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2.2 Réaction mise en jeu

2 Fe(CN)6 4- + 3 Zn2+ + 2 K+ K2Zn3(Fe(CN)6)2

Précipitation
la constant de solubilité

Ks = [Fe(CN)6 4- ] 2 .[Zn2+] 3 .[K+ ] 2

La relation (*) devientalors :

E = E° + 𝑹𝑻𝑭𝐥𝐧[(𝑪𝑵)𝟔𝟑−] 𝐊𝐬/(𝐙𝐧𝟐+)𝟑.(𝑲+)𝟐) 𝟎.𝟓

On utilize un volume de H2SO4=2mL,enajoutant les 2ml d’acide à la solution inconne ,on

trouve E=392 mV

2.3 Détermination de [Fe(CN)6 4- ] et [Fe(CN)6 3- ] :

On introduit dans un bécher de 50 ml un mélange de composition inconnue .

On mesure le potentiel du mélange et on trouve E = 244 mv.

 En utilisant la courbequ’on a déjà tracé (ddp = f (ln x)), on trouve la valeur de X

On a E = E° FeIII/FeII + (RT/F) ln (X)

Donc X= exp(((E- E° FeIII/FeII ).F)/RT)

X=exp( ((244 −210) 10¯ 3 .96500)/(8,31.298))=3,76

X=3,76

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2.3.1 Calcul de volume de neutralisation V1 :

On a : Na*Va=Nb*Vb⇔Va=(Nb*Vb)/Na

avec Na= 2*(H2S04)=2*4=8M

Nb=0,1M

Vb=50 ml

Va= (0,1 ∗ 50)/8=0,625 ml

Donc pour que la solution soit 0,1M enacide il faut que :

V (H2S04) = 0,625 ml

2.3.2 Calcul de volume finale d’acide V2 :

Solution initiale : Ca = 4M Va = ??

Solution finale:Cb =0,1M Vb= 50 ml

On sait que:
ni = nf ⇔ Ca *Va = Cb*Vb
⇔Va = (Cb ∗ Vb)/Ca
⇔Va = (0,1 ∗ 50)/4 = 1,25 m

Va=1,25

On commence le dosage en versant 0,5 ml de l’élément titrant Zn2+ 0,02M dans les zones
éloignées du point équivalent et 0,1 ml lorsque les variations de E sont plus sensibles, et à
chaquefois on mesure le potentiel.

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 Les résultatsobtenussontregroupés dans les tableaux suivants :

V(mL) 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5

E(mV) 392 393 394 395 396 398 400 402 405

V(mL) 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9

E(mV) 406 409 412 418 420 427 437 461 602

V(mL) 9,5 10 10,5 11 11,5 12 12,5 13 13,5

E(mV) 729 766 785 796 805 809 818 821 823

V(mL) 14 14,5 15 15,5 16 16,5 17 17,5 18

E(mV) 827 832 835 838 842 846 849 853 856

V(mL) 18,5 19 19,5 20 20,5 21 21,5 22 22,5

E(mV) 859 862 865 870 873 875 878 880 884

V(mL) 23 23,5 24 24,5 25 25,5 26 26,5 27

E(mV) 887 889 892 894 896 900 902 904 907

On trace la courbe E=f(V) :

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2.4 Exploitation des résultats
D’après la courbe ci-dessuson a Ve = 9 ml.

A l’équivalence on a :

Ca .Va =Cb .Ve⇔ Ca = (Cb .Ve)/Va

⇔𝐶𝑎 = (0,02*9)/50

Ca= 3,6.10¯³ M.
La concentration en[Fe(CN)6 4- ]:[Fe(CN)6 4- ] =3,6.10¯³ M.

On a X=[Fe(CN)6 3- ] /[Fe(CN)6 4- ]⇔[Fe(CN)6 3- ] =[Fe(CN)6 4- ]*X

⇔[Fe (CN)6 3- ] =3, 6. 10¯ 3 ∗3,76= 13,35 . 10¯ 3 M

La concentration en [Fe(CN)6 3- ] : [Fe(CN)6 3- ] = 13,35 . 10¯ 3 M.

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