Manipulation 1 :

Le but de la manipulation :
Vérification d’équation de NERNST

Le couple étudié Fe(CN)63- /Fe(CN)64-

E = E° FeIII/FeII + (RT/F) ln [(FeIII)/(FeII)]= E° FeIII/FeII + (RT/F) ln (Vox/Vred)= E° FeIII/FeII + (RT/F) ln(x)

Soit x est le rapport (Fe(CN)63-) / (Fe(CN)64-)

Le principe de la manipulation :

On veut préparer un mélange contenant une solution d'hexacyanoferrate II, (K4Fe(CN )6 et

une solution d'hexacyanoferrate III ( K3Fe(CN)6) avec la concentration de chaque complexe
est égale 10-2 M , pour cela On prépare cinq mélanges de compositions différentes tel que le
volume total de chaque mélange étant 50 mI et on Mesure le potentiel de chaque
mélange.

Le tableau suivant regroupe les résultats obtenus

Fe(CN)63- 10 20 30 40
Fe(CN)64- 40 30 20 10
E(mV) 195 221 238 263
Log(x) -0.602 -0.176 0.176 0.602

D’après la courbe
- la valeur de E°, potentiel standard du couple Fe(CN)6 3-/Fe(CN)64-
par rapport à l'électrode normale à hydrogène
On a l’électrode de référence est l'électrode au calomel saturé (ECS) AgCl/Ag : dont le
potentiel E=0.22 V
On a f.e.m=E FeIII/FeII -E(AgCl/Ag) E FeIII/FeII= f.e.m+ E(AgCl/Ag)
L’ordonnée à l'origine E°
à log(x)=0 x=1 donc (Fe(CN) 63-) = (Fe(CN)64-)
E°=E FeIII/FeII= f.e.m+ E(AgCl/A)
Avec f.e.m = 229mV=0.229V/ECS
A.N E° =229+220=449mV/ECS
On sait que E° (ECS)=-0.24V/ENH
D’où E° =449-240=209mV/ ENH

- la valeur du coefficient RT/F

p=(E2-E1)/(log(x2)-log(x1)=(0.263-0.195)/(0.602+0.602)=0.056478
 p= (2,3*R*T)/F
d’où RT/F= 0.02453
la valeur du coefficient RT/F à T=23C
RT/nF = RT/F avec n=1
A.N (8.314*296)/96500=0.0255
RT/F=0.0255

Les deux valeurs sont égaux donc l’équation de NERNST est vérifiée
B – Dosage d’un mélange hexacyanoferrateII – hexacyanoferrate III par Zn2+

Ce dosage est basé sur la précipitation de l’hexacyanoferrateII de zinc en milieu acide pour éviter la
précipitation de l’oxyde de zinc,
Au cours du dosage, l’hexacyanoferrateII de zinc précipite selon l’équation suivante
2 Fe(CN)64- + 3 Zn2+ + 2 K+ ↔ K2Zn3(Fe(CN)6)2

2) Manipulation
Le but :
Détermination de [Fe(CN)64-] et [Fe(CN)63-]
Le principe
On introduit dans le becher 50 ml de mélange de composition inconnue et on Mesure le
potentiel du mélange E=241mV
A l’aide de la courbe précédemment tracée (ddp = f (log x))
on a logx=0.21 X=1.62

-le volume V d 'H2S04

On a Na*Va=Nb*Vb
Va=Nb*Vb/Na
A.N Va=(0.1*50)/(2*4)
avec Na=2*(H2SO4)

Va=0.625ml

- dosage de Fe(CN)64- par Zn2+

Le tableau suivant regroupe les résultats obtenus.

V(ml) 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7

E(mv) 398 403 406 408 412 417 420 424 429 435 446 453 478 640

7.1 7.2 7.3 7.8 8.3 8.8 9.3 9.8 10.2 10.8 11.3 11.8 12.8 13.8 14.8
659 675 698 735 756 769 776 787 792 800 808 815 825 837 840

- le point d’équivalent(E= 612mV ; Véq= 7ml )

- la concentration de Fe(CN)64-
 A l’équivalence 2n(Fe(CN)64-)=3n(Zn2+)
2*[Fe(CN)64-]*V=3*[Zn2+]*Veq
D’où [Fe(CN)64-]=(3*[Zn2+]*Veq)/(2*V)
A.N [Fe(CN)64-]=(3*0.02*7)/(2*50)
[Fe(CN)64-]=4.2*10-3 M
- Pour Déterminer la concentration de [Fe(CN)63-] en mesurant le potentiel du mélange
E=241mV correspond à X=1.62
On a X=(Fe(CN)63-) / (Fe(CN)64-)
D’où (Fe(CN)63-)=X*(Fe(CN)64-)
A.N [Fe(CN)63-]= 1.62*4.2*10-3 =6.804*10-3M

Donc
[Fe(CN)64-]=4.2*10-3 M

Fe(CN)63-] =6.804*10-3M

Les courbes