Année Universitaire: 2021-2022 Section MP

Correction de la série N°5 de Chimie Générale

F = 96500 Coulomb
La température est supposée constante égale à 298K. Les potentiels d’électrode sont exprimés par rapport
à ENH. Ke = 10-14 à 298K. Les solutions sont supposées diluées.

EXERCICE 1

1- En analysant la variation des nombres d’oxydation, déterminer si les couples suivants sont des couples
acido-basiques ou redox : ClO4-/Cl2O ; SO2Cl2/SO32- ; Mn2O7/MnO4-
NO (Cl) ClO4- = VII et NO (Cl) Cl2O = I Couple Redox
2-
NO (S) SO2Cl2 = VI et NO (S) SO3 = IV Couple Redox
NO (Mn) Mn2O7 = VII et NO (Mn) MnO4- = VII Couple acido-basique

2- Equilibrer les réactions suivantes :

a- En milieu acide
i) 3NO3- aq + 8Al s + 27H+ aq= 3NH3 l +8 Al3+ aq + 9H2O l
ii) Cr2O72- aq+ 3I- aq + 14H+ aq = 2Cr3+ aq+ I3- aq + 7H2O l
b- En milieu basique
i) 5 BrO3- aq + 2I2 aq + 4OH- = 5BrO- aq+ 4IO3- aq + 2H2O l
BrO3- aq + 4e- + 2H2O l = BrO- aq+ 4OH-aq
I2 aq + 12OH- = 2IO3- aq + 10 e- + 6H2O
ii) NO3- aq + S2- aq + H2O = NO2- aq+ S s +2OH-
NO3- aq +2e- + H2O = NO2- aq + 2OH-
S2- aq = S s + 2e-
3- Le potentiel d’électrode standard apparent du couple 1 (IO3-/I2) à pH =3 est E’°1 (IO3-/I2) = 0,97V et le
potentiel d’électrode standard du couple 2 (I2/I-) est E°2 (I2/I-) = 0,62 V
a- Calculer le potentiel d’électrode standard du couple (IO3-/I2)
2IO3- aq + 10e- +12H+ aq = I2aq + 9H2O l
On applique la loi de Nerst
E1 = E°1 + (0,06/10)log [IO3-]2[H+]12

[I2] C°13

E1 = E°1 -0,072pH + (0,06/10)log [IO3-]2

[I2] C°
E°'1 =E 1 -0,072pH; pH =3 et E '1 =0,97, on trouve: E°1 = 1,186 V
° °

b- Calculer le potentiel d’électrode standard du couple (IO3-/I-).

2IO3- + 10e- +12H+ = I2 + 6H2O R1 avec G°1 = 10FE°1
I2+ 2e-= 2I- R2 avec G°2 = 2FE°2
IO3- + 6e- +6H+ = I- + 3H2O R3 avec G°3 = 6FE°3
On remarque que R1 + R2 = 2 R3
Selon la loi de Hess: G°1 + G°2 = 2G°3
G°3 = ½( G°1 + G°2)
E°3 = 1/12(E°1 + E°2) = 1,091 V
1
 Or E°3 = E°3 – E° ESH = E°3 = 1,091 V
c-Ecrire la réaction globale d'oxydoréduction entre les couples Redox ((IO3-/I2) et (I2/I-)), à pH égal à 3
et lorsque l'activité des autres espèces chimiques est égale à 1.

On compare E1 et E2, pour prévoir le sens spontané de la réaction globale.

E1= E°'1 = 1,186V et E2 = E°2 = 0,62 V. E1 > E2. Le couple oxydant est (IO3-/I2)
2IO3- aq+ 10e- +12H+ aq= I2 aq+ 6H2O l
(2I- aq= I2 aq+ 2e-)x5
2IO3-aq + 10I- aq+ 12H+ aq= 5I2 aq+ 6 H2O l

d- La réaction de dismutation est la réaction inverse. Donc, pour inverser le sens de cette réaction, il
faut que E2>E1: E2 > E°1 - (0,072). pHdismutation . pH dismutation> (1,186-0,62)/0,072 => pHdismutation > 7,86. Pour
réaliser la réaction de dismutation de I2, il faut que le milieu soit légèrement basique. Réaction de dismutation
de I2: 5I2 + 18 H2O= 2IO3- + 10I- + 12H3O+

4- a- Faire le schéma de la cellule électrochimique permettant la mesure du potentiel d’électrode

standard E° du couple Cr2O72-/Cr3+. Déduire le diagramme (symbole) de la cellule.

- anode
+ cathode

PH2 = 1 bar

Electrode en Pt Electrode en Pt

Solution acide 1 M
Solution de
Cr2O72-/Cr3+ 1 M

1
Schéma de la cellule électrochimique permettant la mesure du potentiel d’électrode standard E° du couple
Cr2O72-/Cr3+.

Diagramme (symbole) de la cellule : PtH2g P° = 1 barH+aq 1M  Cr2O72- aq 1M Cr3+ aqPt

Demi cellule anodique demi cellule cathodique

b- Ecrire la demi équation du couple Cr2O72-/Cr3+ en milieu acide.

Cr2O72- aq + 6 e- + 14 H+ aq = 2 Cr3+ aq + 7 H2O l

c- Ecrire l’équation bilan associée à la cellule électrochimique permettant la mesure du potentiel

d’électrode standard E° du couple Cr2O72-/Cr3+.
d- Cr2O72- aq + 6 e- + 14 H+ D aq = 2 Cr3+ aq + 7 H2O l
3H2 g = 6H+ G aq + 6 e-

Cr2O72- aq + 14 H+ D aq + 3H2 g = 2 Cr3+ aq + 7 H2O l + 6H+ G aq

2
 d- Calculer E° du couple Cr2O72-/Cr3+.
On donne
Espèce Cr3+ aq Cr2O72- aq H2O l H2 g H+aq
fG° (kJ.mol-1) -215 -1301 -237 0 0

E° = E° (Cr2O72-/Cr3+) – E° (H+/H2) = -G°/6F = E° (Cr2O72-/Cr3+)

Or G° = 2fG° (Cr3+ aq) + 7fG° (H2O l) - fG°( Cr2O72- aq) - 8 fG° (H+) - 3 fG° (H2 g) = -788 kJ.mol-1
E° (Cr2O72-/Cr3+) = 1,36 V
EXERCICE 2

On considère une solution A, qui contient Fe3+ et Fe2+ à des concentrations initiales respectivement égales à
0,1M. On ajoute, sans variation de volume, NaOH à cette solution.

1-Ecrire les réactions de précipitation de Fe(OH)3 et Fe(OH)2.

Fe3+(aq) +3OH-(aq) =Fe(OH)3(s)
Fe2+(aq) +2OH-(aq) =Fe(OH)2(s)
2- a- Donner les expressions des produits de solubilité, Ks (Fe(OH)3, s) et Ks (Fe(OH)2, s), respectivement en
fonction de [Fe3+], [OH-], et de [Fe2+], et[OH-].
Ks (Fe(OH)3) = (aii) = [Fe3+(aq)].[OH-(aq)]3/C°4
Ks (Fe(OH)2) = (aii) = [Fe2+(aq)].[OH-(aq)]2/C°3

b- Calculer le pH de début de précipitation de Fe(OH)2 et Fe(OH)3.

Au début de précipitation de Fe(OH)2: Ks(Fe(OH)2) = [Fe2+(aq)].[OH-(aq)]2/C°3
[OH-]2 = (Ks. C°3)/ [Fe2+] = 10-15/10-1 => [OH-] = 10-7M
[OH-][H3O+]/C°2=10-14,
[H3O+]=10-7 M , pH = -log[H3O+]/C° = 7
Au début de précipitation de Fe(OH)3: Ks(Fe(OH)3) = [Fe3+(aq)].[OH-(aq)]3/C°4
[OH-]3 = (Ks. C°4)/ [Fe3+] = 10-37/10-1 => [OH-] = 10-12M
[OH-][H3O+]/C°2=10-14,
[H3O+]=10-2 M , pH = -log[H3O+]/C° = 2
Le précipité Fe(OH)3 apparaît en premier dès pH= 2 tandis que Fe(OH)2 commence à apparaître dès que le
pH atteint la valeur 7.

3- 0n réalise la pile suivante :

Pt / Fe3+ (0,1M)/Fe2+ (0,1M) pH=1 compartiment A
Zn2+(0,1M) / Zn compartiment B

a- Calculer le potentiel des électrodes et préciser les demi-réactions d'oxydoréduction qui y

ont lieu en indiquant l'anode et la cathode. Déterminer la f.e.m. de la pile.
Fe 3+ aq + 1 e- = Fe 2+ aq
E Fe3+/Fe2+ = E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log [Fe 3+aq ]/ [Fe 2+ aq] = E° Fe3+/Fe2+ = 0,77 V
Zn 2+ aq + 2 e- = Zn s
E Zn2+/Zn = E° Zn2+/Zn + 0,03 log [Zn 2+aq ]/ C° = -0,79 V
On remarque que E Fe3+/Fe2+ > E Zn2+/Zn Donc la cathode est formée par le couple Fe3+/Fe2+
2Fe 3+aq + 2e- = 2Fe 2+aq Cathode
Zn s = Zn 2+ aq + 2 e- Anode
Fem = E= E° - 0,06/n log  (ai) = E Fe3+/Fe2+ - E Zn2+/Zn = 1,56 V
b- Donner la réaction globale de fonctionnement de la pile et calculer sa constante d'équilibre.
2Fe 3+aq + Zn s = 2Fe 2+aq + Zn 2+ aq
3
A l’équilibre G (pile)=0 or G (pile)= -nFE, donc à l’équilibre E =0 et  (ai) eq = K°T
E° - 0,06/n log K°T = 0 => log K°T = nE°/0,06 => K°T = 10 nE°/0,06
AN K°T = 10 2(1,53)/0,06 = 1051. La réaction d’oxydoréduction est totale dans le sens direct.
c- On ajoute (dans les conditions initiales), sans variation de volume, NaOH dans le compartiment
A. Le pH (à l'équilibre) étant égal à 3, déterminer dans ce cas, la nouvelle force électromotrice de la pile.
Le pH de début de précipitation de Fe(OH)3 est égal à 2. Par conséquent lorsque le pH est égal à 3, on a
précipitation de Fe(III). Il faut noter que ceci n’est pas le cas de Fe(OH)2 qui n’apparait qu’à partir de pH=7.

EFe3+/Fe2+ = E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log [Fe 3+aq ]/ [Fe 2+ aq] avec [Fe 2+ aq] = 0,1 M
[Fe3+ aq] = Ks. C°4/ [OH- aq]3
pH = 3, [OH- aq] = 10-11M et Ks = 10-37 ; [Fe3+ aq] = 10-4 M
E Fe3+/Fe2+ = 0,59 V. Le pouvoir oxydant du couple a diminué à cause de la précipitation des ions Fe(III)
Fem = E= = E Fe3+/Fe2+ - E Zn2+/Zn = 1,38 V

e- Calculer le potentiel standard E°( Fe(OH)3,s / Fe2+))

Pour le couple Fe(OH)3,s / Fe2+, la demi equation s’écrit en milieu acide
Fe(OH)3,s + 1 e- + 3 H+ = Fe 2+ aq + 3 H2O l
E (Fe(OH)3,s / Fe2+) = E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) + 0,06 log [H +aq ]3/ [Fe 2+ aq]C°2. De même :
EFe3+/Fe2+ = E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log [Fe 3+aq ]/ [Fe 2+ aq]
Or E (Fe(OH)3,s / Fe2+) = E Fe3+/Fe2+
E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) + 0,06 log [H +aq ]3/ [Fe 2+ aq]C°2 = E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log [Fe 3+aq ]/ [Fe 2+ aq]
E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) - 0,18 pH = E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log [Fe 3+aq ]
E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) = 0,18 pH + E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log [Fe 3+aq ]
Or [Fe3+] = Ks. / [OH-]3
[OH-]3 = Ke3/[H+]3
[Fe3+] = Ks[H+]3 / Ke3
E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) = 0,18 pH + E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log (Ks[H+]3 / Ke3)
E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) = E° Fe3+/Fe2+ -0,06 pKs + 0,18pKe = 1,007 V

On donne : E°( Fe3+ / Fe2+) = 0,77V ; E°( Zn2+/ Zn) = - 0,76V ;

Ks( Fe(OH)3,s)=K1s = 10-37; Ks( Fe(OH)2,s)=K2s = 10-15.

EXERCICE 3

I-1- Schéma de la pile:

(anode) - i + (cathode)
Tige de Mn e- Tige de Pt
Pont salin

Mn2+ MnO2 + Mn2+ (10-2M) (pH =3)

(10-1M)

2- Réaction de la pile: Cathode: MnO2(s) + 2e- +4H3O+(aq) = Mn2+(aq) + 6H2O

Anode : Mn(s) = Mn2+(aq) + 2e
Réaction de la pile: MnO2(s) + Mn(s) +4H3O+(aq) = 2Mn2+(aq) + 6H2O
3- f.e.m = E = E+cath- E-an = E+(MnO2/Mn) - E- (Mn2+/ Mn(s)) = E° - 0,06/n log  (ai)
E = E°pile - 0,03 log ([Mn2+]2C°2/[H3O+]4) = 2,145 V

4
4- Calcul de K°298. On a 2 méthodes.
Méthode 1: K°298 = Exp (-rG°298 / R.298) avec rG°298 = -nF(E°pile)
E°pile = E°+cath- E°-an = 1,230 +1,185 = 2,415 V
rG°298 = -2(96500)(2,415) = - 466095 J
K°298 = Exp (466095/ 8,32.298) = 4,4.1081
Méthode 2: à l'équilibre E = 0, K°298 = 10 (E°cath - E°Ano)/0,03 = 1081

5- Pour inverser la polarité de la pile, il faut que E (Mn2+/ Mn(s)) > E (MnO2/Mn)
E (Mn2+/ Mn(s)) = -1,215 V
E (MnO2/Mn) = 1,29-0,12pH -1,215 > 1,29-0,12pH
pH> 20,87: Impossible d'inverser la polarité de la pile car pH appartient à [0,14]

6- MnO2(s) + 2e- +4H3O+(aq) = Mn2+(aq) + 6H2O R1 avec rG°1 = -2FE°1

Mn2+(aq) + 2e- = Mn(s) R2 avec rG°2 = -2FE°2

MnO2(s) + 4e- +4H3O+(aq) = Mn(s) + 6H2O R3 avec rG°3 = -4FE°3

On remarque que: R1 + R2 = R3
Selon la loi de Hess: rG°1 + rG°2 = rG°3
rG°3 = ( rG°1 + rG°2)
E°3 = 1/2(E°1 + E°2) = E°3 – E° (ESH) = E°3 = 0,022V
E3 = E°3 + (0,06/4) log ([H3O+]4/C°4)= E°3 -0,06pH
E°'3 = E°3 -0,06pH = 0,0225-0,06(3) = -0,157 V

II- On remplace la demi-pile du compartiment B par une autre demi pile formée par une tige de manganèse
Mn(s) plongée dans une solution saturée de Mn(OH)2(s) de pH égal à 9,86. Alors que, le compartiment A est
toujours formé par le couple Mn(s) / Mn2+(aq) (10-1M).

1- Mn(OH)2(s) = Mn2+(aq) + 2OH-(aq)

2- Tableau d'avancement (Mol.L-1)

Mn(OH)2(s) Mn2+(aq) 2OH-(aq)
t0 Excès (C0) 0 0
teq Excès (C0-s) s 2s

Ks Mn(OH)2 = (aii) = [Mn2+].[OH-]2/C°3 avec [Mn2+] = s et [OH-] = 2s

Ks Mn(OH)2 = s(2s)2 = 4s3
3-
s = ½[OH-]
[OH-] = Ke/[H3O+] s = ½ (Ke/10-pH)= ½ (10-14/10-9,86)
[H3O+] = 10-pH s = 3,62.10-5 M

Ks = 4s3 = 4(3,62.10-5)3 = 1,9.10-13

pKs = 10-logKs = 12,72

4- Mn(OH)2(s) + 2e- + 2 H+aq = Mn(s) + 2H2O

5
E (Mn(OH)2 (s) /Mn)= E °(Mn(OH)2 (s) /Mn)+ (0,03) log [H+]2 = E °(Mn(OH)2 (s) /Mn)+(0,03) log Ke2C°2
C°2 [OH-]2
Or [OH-] = 2s et pKe = -log Ke = 14
E (Mn(OH)2 (s) /Mn)= E° (Mn(OH)2 (s) /Mn)- 0,06pKe - (0,06) log(2s)
E(Mn(OH)2 (s) /Mn)= -1,56 - 0,06(14) - (0,06) log(2s)
E(Mn(OH)2 (s) /Mn) = -2,4 -0,06 log(2s)

E(Mn(OH)2 (s) /Mn)= -2,4 - (0,06) log(2.3,62.10-5)= -2,151 V

5-
E(Mn(OH)2 (s) /Mn) = -2,15 V E(Mn2+ /Mn) > E(Mn(OH)2 (s) /Mn) => (Mn2+ /Mn) est la cathode
E(Mn2+ /Mn) = -1,215 V

Mn2+(aq) + 2e- = Mn(s) cathode

Mn(s) + 4H2O = Mn(OH)2(s) + 2e- + 2 H3O+ anode
Mn2+(aq) + 4H2O = Mn(OH)2(s) + 2 H3O+aq Réaction de la pile.

Symbole ou diagramme de la pile: (-) Mn(s) Mn(OH)2(s) Mn2+(aqMn(s)(+)

6- fe.m=E= E+cath - E-ano = -1,215 + 2,15 = 0,936 V

EXERCICE 4
I- Une pile est constituée à partir des demi-piles suivantes :

Compartiment A : Une tige de platine plongeant dans une solution contenant des ions Cr2O72- à 0,01 mol.L-1 et
des ions Cr3+ 0,1 mol.L-1 et pH =2.
Compartiment B : Une tige de platine plongeant dans une solution contenant des ions Fe2+ à 0,1 mol.L-1 et des
ions Fe3+ à 0,01 mol.L-1

1- On doit écrire d'abord les 2 demi réactions d'électrode:

(Cr2O72-/Cr3+) : Cr2O72- + 6e- +14H+ = 2Cr3+ + 7 H2O
(Fe3+/Fe2+) : Fe3+ +e-= Fe2+
EA = E°A + (0,06/6)log [ Cr2O72-] [H3O+]14
[Cr3+]2 C°13
EA = E°A -0,14pH + (0,01)log [ Cr2O72-] C°
E°'A =E°A -0,14pH [Cr3+]2
EB = E°B+ (0,06) log [Fe3+]
[Fe2+] EA = 1,05 V et EB = 0,71 V

2- EA > EB, par convention le couple (Cr2O72-/Cr3+) est placé à droite. IL forme la cathode de la pile et son pole
(+) qui reçoit les e-. e-
(anode) - + ( cathode)
Tige de Pt i Tige de Pt

Pont salin
3+ 2+
Fe +Fe
Cr2O72-+Cr3 + H3O+ (pH =2)

6
3- Cathode: Cr2O72- + 6e- +14h+ = 2Cr3+ + è
Anode : (Fe2+= Fe3+ +e-)x6

Réaction de la pile: Cr2O72- + 6 Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ + 6 Fe3+ + 7H2O

4- a- f.e.m = E =Ecath- Ean = 0,34 V

b- rG°298 = -nF(E °) = -6.96500.(0,56)= -324240 Joule
c- Les 2 méthodes de calcul de K°298:
K°298 = Exp (-rG°298/R.298) = Exp (324240/8,32.298) = 6,35.1056
à l'équilibre fem = 0, K°298 = 10 (E°A - E°B)/0,01
K°298 = 1056
5- pHinversion pile =? Donc, pour inverser la polarité de la pile, il faut que EB>EA: si ai =1i
EB = E°B et EA = E°'A = E°A -0,14 pHinversion pile
E°B > E°A -0,14 pHinversion pile
pHinversion pile > (E°A - E°B)/0,14
pHinversion pile >4

II- On remplace la demi-pile du compartiment A par une autre demi pile tel que :
Compartiment A : Une lame d'argent plongeant dans d'une solution saturée de chromate d'argent Ag2CrO4.
Compartiment B : Une tige de platine plongeant dans une solution contenant des ions Fe2+ à 0,1 mol.L-1 et des
ions Fe3+ à 0,01 mol.L-1
1- Equilibre de solubilité de Ag2CrO4
Ag2CrO4 (s) = 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq)
2- Tableau d'avancement (Mol.L-1)
Ag2CrO4 (s) 2Ag+ (aq) CrO42- (aq)
t0 Excès (C0) 0 0
teq Excès (C0-s) 2s s

Ks Ag2CrO4= (aii) = [Ag+(aq)]2.[ CrO42-(aq)]/C°3

Ks Ag2CrO4 = (2s)2(s) = 4s3 = 1,7.10-12
s = 7,51.10-5 M
Ainsi, on a: [Ag+]saturation = 15,02.10-5M et [CrO42-]saturation= 7,51.10-5 M

3- Le couple redox dans le compartiment A est (Ag+/Ag). La ½ réaction d'électrode est

Ag+(aq) + 1e- = Ag(s)
EA = E°A+ (0,06) log [Ag+]
C°
EA = E°A+ (0,06) log 2s = 0,8+ (0,06) log (2.7,51.10-5) = 0,57 V
C°
4- EA = 0,57 V et EB = 0,71 V. Par convention le couple (Fe3+/Fe2+) est placé à droite. Il forme la cathode de la
pile et son pole (+) qui reçoit les e-
cathode: Fe3+ aq +1e- = Fe2+ aq
anode: Ags= Ag+ aq + 1e-
Réaction d'oxydo-réduction de la pile: Fe3+ (aq)+ Ag(s) = Ag+(aq) + Fe2+(aq)

7
5-Symbole (diagramme) de la pile: (-)Ag Ag+ Fe3+ Fe2+Pt (+)
f.e.m = E = E (cath) - E(ano) = EB - EA = 0,71-0,57 = 0,14 V

6- On élimine le sel Ag2CrO4 présent dans le compartiment A de la pile, puis on fait dissoudre de l'ammoniac
NH3 à la concentration 13,2.10-2 mol.L-1. La solution reste saturée en ions Ag+, donc [ Ag+] = 15,02.10-5 M. Une
réaction de complexation a lieu entre ces ions dissous et les molécules de NH3, pour donner le complexe
Ag(NH3)2+, selon l'équilibre de complexation:
Ag+(aq) + 2NH3(aq) = Ag(NH3)2+(aq)

III- On remplace la demi-pile du compartiment B par une autre demi pile tel que :
Compartiment A : Une tige de platine plongeant dans une solution contenant des ions Cr2O72- à 0,01 mol.L-1 et
des ions Cr3+ 0,1 mol.L-1. pH = 2
Compartiment B : Une tige de platine plongeant dans une solution contenant des ions Fe2+ à 0,1 mol.L-1 et des
ions Fe3+ à 0,01 mol.L-1. On ajoute, sans variation de volume, NaOH à cette solution. Le pH (à l'équilibre) étant
égal à 3. On observe uniquement la précipitation des ions Fe(III). Donnée à 25°C: Ks(Fe(OH)3) = 10-37
1- Pour la ½ réaction d'électrode: Fe3+ +e-= Fe2+, on a:

EB = E°B+ (0,06) log [Fe3+]

[Fe2+]
[Fe2+] = [Fe2+]0 = 0,1 mol.L-1
Alors que [Fe3+] se calcule à partir de l'équilibre de solubilité Ks de Fe(OH)3, sachant que:
Fe3+(aq) +3OH-(aq) =Fe(OH)3(s). On a:

Ks = ([Fe3+][OH-]3)C°4 = 10-37
Ke= [H3O+][OH-]/C°2 = 10-14 ([Fe3+] = 10-7M
pH = -log[H3O+]/C° = 4

EB = 0,77+ (0,06)log 10-7 = 0,41 V.

-1
10
Le pouvoir oxydant du couple a diminué à cause de la précipitation des ions Fe(III)
2-Calculer la nouvelle force électromotrice de la pile.
Fem = E= =E (Cr2O72-/Cr3+) - E Fe3+/Fe2+ = 0,64 V

3- Calculer le potentiel d'électrode standard apparent du couple Fe(OH)3(s)/Fe2+

Pour le couple Fe(OH)3,s / Fe2+, la demi equation s’écrit en milieu acide
Fe(OH)3,s + 1 e- + 3 H+ = Fe 2+ aq + 3 H2O l
On calcule d’abord E° (Fe(OH)3,s / Fe2+), ensuite on déduit E°’ (Fe(OH)3,s / Fe2+) à pH =4.

E (Fe(OH)3,s / Fe2+) = E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) + 0,06 log [H +aq]3/[Fe 2+aq]C°2= EFe3+/Fe2+ = E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log [Fe 3+aq]/[Fe 2+aq]

E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) + 0,06 log [H +aq ]3/ [Fe 2+ aq]C°2 = E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log [Fe 3+aq ]/ [Fe 2+ aq]
E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) = 0,18 pH + E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log [Fe 3+aq ]
Or [Fe3+] = Ks. / [OH-]3
[OH-]3 = Ke3/[H+]3
[Fe3+] = Ks[H+]3 / Ke3
E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) = 0,18 pH + E° Fe3+/Fe2+ + 0,06 log (Ks[H+]3 / Ke3)
E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) = E° Fe3+/Fe2+ -0,06 pKs + 0,18pKe = 1,007 V
E°’ (Fe(OH)3,s / Fe2+) = E° (Fe(OH)3,s / Fe2+) - 0,18 pH = 1,007- 0,18(4) = 0,287V