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Chapitre 8

L’oxydoréduction
Chapitre 8
Livre : Lectures + Exercices
8.1, 8.1.1, 8.1.2, 8.2, 8.2.1, 8.4, 8.4.1,
8.4.2, 8.4.3

Livre : Exercices supplémentaires p361


1, 2, 3, 4, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18,
19, 20, 21, 22, 24, 25, 26, 27, 28
Le nombre d’oxyda.on

3
Le nombre d’oxyda.on

Les nombres d’oxyda/on les plus probables des éléments

4
Le nombre d’oxyda.on

◼ Exercice 1
Assignez les états d’oxyda>on des éléments de chaque espèce :
a) Al2O3
b) H3PO4
c) SO42-
d) Cr2O72-
e) CH4

◼ Exercice 2
Assignez les états d’oxyda>on des éléments de chaque espèce :
a) Fe2O3
b) H2SO4
c) CO32-
d) NO2+
e) CS2

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Les réac.ons d’oxydoréduc.on
Une réac>on d’oxydoréduc>on implique un transfert d’électrons
entre des substances.

La substance qui accepte des électrons est réduite,


celle qui en perd est oxydée.

6
Les demi-réac.ons
Les réac>ons d’oxydoréduc>on peuvent être décomposées en deux demi-
réac=ons :

§ la réac>on d’oxyda>on (perte d’électrons)


§ la réac>on de réduc>on (gain d’électrons)

◻ Exemple
Décomposez la réac>on suivante en demi-réac>ons,
puis déterminez l’oxydant et le réducteur :
H2 + Cl2 → 2 HCl

◼ Exercice 3
Décomposez chacun des réac>ons suivantes en demi-
réac>ons, puis déterminez l’oxydant et le réducteur :
a) 2 Sr + O2 → 2 SrO
b) 2 Li + H2 → 2 LiH
c) 4 Fe + 3 O2 → 2 Fe2O3
d) Cl2 + 2 NaBr → 2 NaCl + Br2
7
Les réac.ons d’oxydoréduc.on

◼ Exercice 4
Iden>fiez à quel type (précipita>on, acidobasique, ou oxydoréduc>on)
appar>ennent les réac>ons suivantes.

a) NaOH (aq) + HNO3 (aq) → NaNO3 (aq) + H2O (l)


b) Cu (s) + Cl2 (g) → CuCl2 (s)
c) Na2CO3 (aq) + 2 HClO4 (aq) → CO2 (g) + H2O (l) + 2 NaClO4 (aq)
d) Pb2+ (aq) + 2Cl- (aq) → PbCl2 (s)
e) 2 S2O32- (aq) + I2 (aq) → S4O62- (aq) + 2 I- (aq)

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L’équilibrage des réac.ons d’oxydoréduc.on
1. Iden'fiez les demi-réac*ons
2. Équilibrez les atomes qui subissent l’oxyda'on ou la réduc'on.
3. Équilibrez les atomes d’oxygène en ajoutant le nombre de molécules de H2O.
4. Équilibrez les atomes d’hydrogène en y ajoutant le nombre approprié d’ions H+.
5. Équilibrez les charges en y ajoutant le nombre approprié d’électrons.
6. Mul'pliez les demi-réac'ons si nécessaire pour avoir le même nombre d’électrons
dans chacune.
7. Addi'onnez les demi-réac'ons en éliminant les électrons.
8. Simplifiez.
9. En milieu basique, ajoutez de chaque côté de l’équa'on autant de OH- qu’il y a d’H+.
10. Simplifiez en tenant compte de H+ + OH- → H2O
11. Vérifiez.

◻ Exemple
Équilibrez l’équa>on suivante en milieu basique :

Al (s) + H2O (l) → Al(OH)4- (aq) + H2 (g)


9
L’équilibrage des réac.ons d’oxydoréduc.on

◼ Exercice E1
Équilibrez l’équa>on suivante en milieu acide :

MnO4- (aq) + Fe2+ (aq) → Mn2+ (aq) + Fe3+ (aq)

◼ Exercice E2
Équilibrez l’équa>on suivante en milieu basique :

Al (s) + S (s) → Al(OH)3 (s) + HS- (aq)

◼ Exercice E3
Décomposez la réac>on suivante en demi-réac>ons, puis déterminez
l’oxydant et le réducteur :

P4 (s) → H2PO2- (aq) + PH3 (g)


10
Les piles électrochimiques
Une pile électrochimique transforme l’énergie chimique d’une réac>on
d’oxydoréduc>on en un flux électrique.

Le transfert d’électrons est spontané.

11
Les piles électrochimiques

◻ Exemple
Écrivez les équa>ons de demi-réac>ons et l’équa>on globale d’une pile
électrochimique dont les éléments sont les suivants.
Indiquez l’anode et la cathode.

Mg (s) | Mg2+ (aq) || Cr3+ (aq) | Cr (s)

◼ Exercice 5
Écrivez les équa>ons de demi-réac>ons et l’équa>on globale d’une pile
électrochimique dont les éléments sont les suivants.
Indiquez l’anode et la cathode.

Fe (s) | Fe3+ (aq) || Ag+ (aq) | Ag (s)

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Les électrodes aqueuses et gazeuses

électrode à hydrogène

oxyda>on : H2 (g) → 2 H+ (aq) + 2 e-

réduc>on : 2 H+ (aq) + 2 e- → H2 (g)

Une pile zinc-hydrogène Une pile hydrogène-cuivre

Zn (s) | Zn2+ (aq) || H+ (aq) | H2 (g) | Pt (s) Pt (s) | H2 (g) | H+ (aq) || Cu2+ (aq) | Cu (s)
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p.335
Le poten.el standard
de réduc.on

Les conven/ons :

§ La température est 25oC


§ La concentra/on des solu/ons sont égales à
1 mol/L
§ La pression des gaz est égale à 1,00 atm
(101,325 kPa)
§ La demi-réac/on de référence est celle de
H2(g)/H+(aq) à laquelle on aNribue un poten5el de
zéro.
Le poten.el standard de réduc.on

Eo pile = Eo red + Eo oxy Eo pile > 0

◻ Exemple
Une pile est formée des couples Cr3+ / Cr et Ag+ / Ag.
a) Déterminez les équa'ons de demi-réac'ons d’oxyda'on et de réduc'on de ce[e
pile et écrivez l’équa'on globale de la réac'on qui s’y produit.
b) Calculez son poten'el standard.
c) Représentez un schéma de la pile en appliquant les conven'ons des traits
ver'caux.

◼ Exercice 6
Une pile est formée des couples Ni2+ / Ni et Mn2+ et Mn.
a) Déterminez les équa'ons de demi-réac'ons d’oxyda'on et de réduc'on de ce[e
pile et écrivez l’équa'on globale de la réac'on qui s’y produit.
b) Calculez son poten'el standard.
c) Représentez un schéma de la pile en appliquant les conven'ons des traits
ver'caux.

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La pile de concentra.on

Selon le principe de Le Chatelier, le système réagit contre ce


déséquilibre en produisant des ions Zn2+ de façon à augmenter la
concentra>on à l’anode.
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La pile de concentra.on

◻ Exemple
Une pile standard zinc-cuivre produit de
l’électricité selon le schéma ci-contre. On veut
prédire la varia>on du poten>el de cehe pile :
a) lorsque la [Cu2+] est augmentée ;
b) lorsque la [Zn2+] est augmentée.

◼ Exercice 7
La réac>on globale suivante se déroule dans une pile standard :

2 AgCl (s) + H2 (g) → 2 Ag (s) + 2 H+ (aq) + 2 Cl- (aq)

Prédisez l’influence des modifica>ons suivantes sur le poten>el de la pile :


a) augmenta>on de [H+] ;
b) augmenta>on de la quan>té de AgCl ;
c) augmenta>on de la pression de H2.
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L’équa.on de Nernst
Le poten=el d’une pile varie selon la concentra=on.

Walther Nernst
chimiste allemand
(1864-1941)

Le quo>ent réac>onnel, Qc, fournit un rapport entre les concentra>ons des


produits et celles des réac>fs.
La température, T, correspond généralement à celle des condi>ons standard 25oC,
soit 298,15 K.

§ Les concentra>ons sont exprimées en mol/L.


§ Les pressions sont exprimées en atm (1 atm = 101,325 kPa).
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Le poten.el d’une pile

◻ Exemple
On désire calculer le poten>el de la pile suivante :

Al (s) | Al3+ (aq, 0,35 M) || Sn4+ (aq, 0,085 M), Sn2+ (aq, 0,55 M) | Pt (s)

◼ Exercice 8
Calculez poten>el de la pile suivante :

Pt (s) | H2 (g, 45,0 kPa) | H+ (aq, 0,200 M) || Cu2+ (aq, 2,0 M) | Cu (s)

◼ Exercice 9
Calculez le poten>el de la pile suivante :

Ag (s) | Ag+ (aq, 0,35 M) || Cl2 (g, 60,0 kPa) | Cl- (aq, 0,095 M) | Pt (s)

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