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Correction Exercices du Chapitre n°8 :

Oxydo-Réduction dans les piles et accumulateurs
Ex n°7 p 189 : Identification d’un oxydant et d’un réducteur
Rappels :
• Un oxydant est une espèce chimique susceptible de capter un ou plusieurs électrons.
 Demi-équation électronique d’une réduction :
Oxydant + n × e- = Réducteur
• Un réducteur est une espèce chimique susceptible de céder un ou plusieurs électrons.
 Demi-équation électronique d’une oxydation :
Réducteur = Oxydant + n × e-
a) Oxydant : Zn2+ ; Réducteur : Zn ; Couple rédox : Zn2+/Zn ;
b) Oxydant : Ag+ ; Réducteur : Ag ; Couple rédox : Ag+/Ag ;
c) Oxydant : H+ ; Réducteur : H2 ; Couple rédox : H+/H2 ;
d) Oxydant : MnO4- ; Réducteur : Mn2+ : Couple rédox : MnO4-/ Mn2+.
Ex n°8 p 189 : Pile Daniell
Rappels :
• La cathode est l’électrode où se déroule une réduction.
• L’anode est l’électrode où se déroule une oxydation.
a) L’anode est l’électrode négative et la cathode est l’électrode positive.
b) L’anode en zinc produit les électrons : c’est donc l’électrode où se produit l’oxydation.
La cathode en cuivre reçoit les électrons : c’est donc l’électrode où se produit la réduction.
c) Le cuivre est réduit, le zinc est oxydé.
d) A l’anode (électrode négative) les atomes de zinc (Zn) disparaissent et des ions zinc (Zn2+)
apparaissent.
A la cathode (électrode positive) les ions cuivre II (Cu2+) dans la solution disparaissent des
atomes de cuivre (Cu) apparaissent.
Ex n°9 p 189 : Pile bouton
a) L’anode est l’électrode où se produit l’oxydation, donc dans notre cas c’est l’électrode
négative : c’est donc le zinc.
La cathode est l’électrode où se produit la réduction, donc dans notre cas c’est l’électrode
positive : c’est donc l’électrode au carbone.
b) L’oxydation a lieu à l’anode. La réduction a lieu à la cathode.
c) A l’anode le zinc est oxydé : il perd donc des électrons : c’est un réducteur.
d) A la cathode le dioxygène est réduit : il capte donc des électrons : c’est donc un oxydant.
Ex n°10 p 189 : Pile lithium-ion
a) D’après la 1ère équation on voit que le lithium perd des électrons : il est donc oxydé.
b) Les électrons, négatifs, sont donc produits à l’électrode graphite par l’oxydation du lithium : il
s’agit donc du pôle négatif de l’accumulateur.
c) Réaction du fonctionnement en générateur de l’accumulateur :
• Oxydation : Li = Li+ + e-
• Réduction : CoO2 + Li + e- = CoLiO2
+

• Oxydo-réduction : Li + CoO2 + Li+ + e- → Li+ + e- + CoLiO2

Soit : Li + CoO2 → CoLiO2
d) Lors de la recharge, l’électrode en graphite est donc le lieu de la réduction tandis que l’autre
électrode est le siège de l’oxydation.
e) L’équation de la réaction lors de la charge de l’accumulateur sera donc l’inverse de celle lors
de la décharge. Soit :
CoLiO2 → Li + CoO2

Ex n°11 p 190 : Bilan de matière pile nickel-argent

a) D’après l’équation de fonctionnement de la pile on voit que 2 moles d’ions argent (Ag+)
réagissent avec 1 mole de nickel (Ni), donc :
𝐧𝐀𝐠+ = 𝟐 × 𝐧𝐍𝐢
𝐧𝐀𝐠 + 𝟎,𝟎𝟓𝟎
b) 𝐧𝐍𝐢 = 𝟐
= 𝟐
= 𝟎, 𝟎𝟐𝟓 𝐦𝐨𝐥
On en déduit alors la masse de nickel consommée : 𝐦𝐍𝐢 = 𝐧𝐍𝐢 × 𝐌𝐍𝐢 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟓 × 𝟓𝟖, 𝟕 = 𝟏, 𝟒𝟕 𝐠
 c) D’après l’équation de fonctionnement on a : 𝐧𝐀𝐠 + = 𝐧𝐀𝐠
d) 𝐧𝐀𝐠 = 𝐧𝐀𝐠 + = 𝟎, 𝟎𝟓𝟎 𝐦𝐨𝐥 donc : 𝐦𝐀𝐠 = 𝐧𝐀𝐠 × 𝐌𝐀𝐠 = 𝟎, 𝟎𝟓𝟎 × 𝟏𝟎𝟕, 𝟗 = 𝟓, 𝟒𝟎 𝐠
e) D’après l’équation de fonctionnement de la pile on voit que 2 moles d’ions argent (Ag+)
réagissent avec 1 mole de nickel (Ni) pour former 2 moles d’argent (Ag) et 1 mole d’ions
nickel (Ni2+), donc : 𝐧𝐀𝐠 + = 𝟐 × 𝐧𝐍𝐢𝟐+
Ex n°13 p 190 : Pile à combustible
a) Il s’agit d’une pile, donc d’un générateur :
• L’électrode négative est donc l’électrode qui produit les électrons, elle est donc le siège
d’une oxydation.
• L’électrode positive est donc l’électrode qui reçoit les électrons, elle est donc le siège
d’une réduction.
b) Le gaz à l’entrée 1 est du côté de l’électrode positive : côté de la réduction. C’est donc le
gaz oxydant qui réagit, c’est-à-dire celui qui capte les électrons : il s’agit donc du dioxygène :
O2.
Le gaz à l’entrée 2 est du côté de l’électrode négative : côté de l’oxydation. C’est donc le
gaz réducteur qui réagit, c’est-à-dire celui qui cède les électrons : il s’agit donc du
dihydrogène : H2.
c) Equation bilan :
Rappels : Les étapes pour écrire la demi-équation électronique d’un couple oxydant/réducteur
• Etape 1 : Ecrire l’oxydant à gauche et le réducteur à droite comme suit :
oxydant = réducteur
• Etape 2 : Equilibrer tous les éléments chimiques à l’exception de l’hydrogène et de
l’oxygène.
• Etape 3 : Equilibrer l’élément chimique oxygène en rajoutant des molécules d’eau.
• Etape 4 : Equilibrer l’élément chimique hydrogène en rajoutant des ions H+.
• Etape 5 : Equilibrer les charges en rajoutant des électrons du côté de l’oxydant, c’est-à-
dire à gauche du symbole égal.
• Oxydation : (H2 = 2 H+ + 2 e-)  2
• Réduction : O2 + 4 H + 4 e- = 2 H2O
+

• Oxydo-réduction : O2 + 4 H+ + 4 e- + 2 H2 → 4 H+ + 4 e- + 2 H2O
Soit : O2 + 2 H2 → 2 H2O
d) D’après l’équation de fonctionnement de la pile on voit qu’une mole de dioxygène (O2)
réagit avec 2 moles de dihydrogène (H2), donc : 𝐧𝐇𝟐 = 𝟐 × 𝐧𝐎𝟐
𝐧 𝐇𝟐 𝟓,𝟎
e) 𝐧𝐎𝟐 = 𝟐
= 𝟐
= 𝟐, 𝟓 𝐦𝐨𝐥
f) 𝐧𝐇𝟐 = 𝐧𝐇𝟐 𝐎 = 𝟓, 𝟎 𝐦𝐨𝐥 donc : 𝐦𝐇𝟐𝐎 = 𝐧𝐇𝟐 𝐎 × 𝐌𝐇𝟐𝐎 = 𝟓, 𝟎 × (𝟐 × 𝟏 + 𝟏𝟔) = 𝟓 × 𝟏𝟖 = 𝟗𝟎 𝐠
Ex n°14 p 191 : Pile alcaline
a) A l’électrode (1) des électrons sont produits : c’est une oxydation ;
A l’électrode (2) des électrons sont consommés : c’est une réduction.
b) La cathode est l’électrode où se déroule la réduction (électrode (2)) : il s’agit donc de
l’électrode en dioxyde de manganèse MnO2 ;
L’anode est l’électrode où se déroule l’oxydation (électrode (1)) : il s’agit de l’électrode en
poudre de zinc Zn.
c) Pôle négatif : électrode (1) ; Pôle positif : électrode (2).
Ex n°15 p 191 : Pile au lithium
a) Non car il s’agit d’une pile. Seuls les accumulateurs peuvent être rechargés.
b) La borne + correspond à l’électrode qui reçoit les électrons, il s’agit donc de l’électrode de
chlorure de thionyle SOCℓ2 ;
La borne - correspond à l’électrode qui produit les électrons, il s’agit donc de l’électrode de
lithium Li.
c) Equation de fonctionnement de la pile :
• Oxydation : (Li = Li+ + e-)  4
• Réduction : 2 SOCℓ2 + 4 e- = 4 Cℓ− + SO2 + S
• Oxydo-réduction : 2 SOCℓ2 + 4 e- + 4 Li → 4 Li+ + 4 e- + 4 Cℓ− + SO2 + S
• Soit : 2 𝐒𝐎𝐂𝓵𝟐 + 4 Li → 4 Li+ + 4 𝐂𝓵− + SO2 + S
𝐦 𝟎,𝟒𝟎
d) 𝐧 = 𝐌 = 𝟔,𝟗 = 𝟓, 𝟖𝟎 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥
𝐋𝐢
 𝑛 𝟓,𝟖𝟎×𝟏𝟎−𝟐
e) D’après l’équation de fonctionnement de la pile : 𝑛1 = = = 𝟐, 𝟗𝟎 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥
2 2
f) On calcule la masse de chlorure de thionyle correspondant à n1 :
𝐦𝟏 = 𝐧𝟏 × 𝐌𝐒𝐎𝐂𝓵𝟐 = 𝟐, 𝟗𝟎 × 𝟏𝟎−𝟐 × (𝟑𝟐, 𝟏 + 𝟏𝟔 + 𝟐 × 𝟑𝟓, 𝟓) = 𝟐, 𝟗𝟎 × 𝟏𝟎−𝟐 × 𝟏𝟏𝟗, 𝟏 = 𝟑, 𝟒𝟓 𝐠 < 𝐦′
La quantité de chlorure de thionyle est donc suffisante pour que tout le lithium soit oxydé.
𝐧 𝟓,𝟖𝟎×𝟏𝟎−𝟐
g) D’après l’équation de fonctionnement de la pile : 𝐧𝟐 = 𝟒 = 𝟒
= 𝟏, 𝟒𝟓 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥
Donc : 𝐦𝟐 = 𝐧𝟐 × 𝐌𝐒 = 𝟏, 𝟒𝟓 × 𝟏𝟎−𝟐 × 𝟑𝟐, 𝟏 = 𝟎, 𝟒𝟕 𝐠
Ex n°16 p 191 : Pile à combustible au méthanol
a) L’anode est l’électrode où se produit l’oxydation : le méthanol y est oxydé.
b) La cathode est l’électrode où se produit la réduction : le dioxygène y est réduit.
c) Equation de fonctionnement de la pile :
• Oxydation : (CH3OH + H2O = CO2 + 6 H+ + 6 e-)  2
• Réduction : (O2 + 4 H+ + 4 e- = 2 H2O)  3
• Oxydo-réduction : 2 CH3OH + 2 H2O + 3 O2 + 12 H+ + 12 e- → 2 CO2 + 12 H+ + 12 e- + 6 H2O
Soit : 2 CH3OH + 2 H2O + 3 O2 → 2 CO2 + 6 H2O
d) 𝐦𝐂𝐇𝟑 𝐎𝐇 =   𝐕 = 𝟕𝟔𝟐  𝟎, 𝟎𝟕𝟎 = 𝟓𝟑, 𝟑𝟒 𝐤𝐠
𝐦𝐂𝐇𝟑𝐎𝐇 𝟓𝟑𝟑𝟒𝟎 𝟓𝟑𝟑𝟒𝟎
e) 𝐧𝐂𝐇𝟑 𝐎𝐇 = = = ≈ 𝟏𝟔𝟔𝟕 𝐦𝐨𝐥
𝐌𝐂𝐇𝟑𝐎𝐇 𝟏𝟐+𝟒+𝟏𝟔 𝟑𝟐
f) D’après l’équation de fonctionnement de la pile, on a :
𝐧𝐂𝐎𝟐 = 𝐧𝐂𝐇𝟑 𝐎𝐇 = 𝟏𝟔𝟔𝟕 𝐦𝐨𝐥
g) 𝐕 = 𝐕𝐦 × 𝐧𝐂𝐎𝟐 = 𝟐𝟒, 𝟎 × 𝟏𝟔𝟔𝟕 = 𝟒𝟎 𝟎𝟎𝟖 𝐋 ≈ 𝟒𝟎 𝐦𝟑