UNIVERSITE DE KINSHASA

FACULTE DE PETROLE ET GAZ

Exercices Numériques
d’Electrochimie et Corrosion

Ass. Beaudrique NSIMBA MBOKO

Année académique 2015 - 2016

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SERIE A

1) Une lame de Ag est plongée dans une solution de AgNO3 10-4 M. Calculer le potentiel qui s’établit
entre la solution et la lame d’argent { 30 °C.
On donne : EoAg/Ag+ =+0,80 V.
2) Déterminer le potentiel établit entre la lame de zinc qui plonge dans une solution de ZnSO 4 10-3 M
à 30 °C. On donne : EoZn/Zn+2= -762 V.
3) Calculez le potentiel établi entre la lame de cuivre qui plonge dans une solution de CuSO 4
contenant 20 g par 250 ml de solution et à 40 °C.
On donne : EoCu/Cu+2= +0,34 V.
4) Calculer le potentiel d’un demi-élément d’une pile { 30 °C constitué d’une lame de Pt plongeant
dans une solution contenant 40 g de FeCl3 et 25 g de FeCl2 par litre. On donne : EoFe+2/Fe+3= +0,771 V.
5) On plonge une lame d’aluminium dans une solution de 0,1 mol. L-1, sachant que le
potentiel normal du couple est -1,27 V. Quel est le potentiel de l’électrode d’aluminium { 30 °C?
6) Soit un couple Zn/Zn+2 dont le potentiel normal est de -0,762V. Les conditions initiales sont les
conditions standards. Quand les concentrations des ions Zn +2 diminuent de 85 %, que devient le
potentiel redox du couple ? Plus oxydant ou réducteur ?
7) Quand les conditions initiale sont unitaires, la concentration du couple Cu/Cu+2 augmente de 2/3.
Quelle sera la f.e.m. du couple ? EoCu/Cu+2= +0,34 V.
8) On plonge une lame de zinc dans une solution de chlorure de zinc millimolaire.
Calculer le potentiel redox de l’électrode sachant que la concentration a augmentée de 40 % et que
EoZn/Zn+2= - 0,762 V.
9) Sachant que le produit de solubilité de AgCl est égal à 1,8. 10-10. Calculer le E de l’électrode qui
plonge dans une solution de KCl 1M à 30 °C.
10) On dispose d’une solution de Na2S2O3 10-2 M et une autre de Na2S2O6 10-5 M à 30 °C. Quelle sera
la f.e.m. du couple S2O3 -2/ S2O6-2, sachant que la f.e.m. normale est de +0,90 V.
11) Calculez le potentiel de l’électrode contenant le couple quinone-hydroquinone (en abrégé Q-
H2Q) à 30 °C, sachant que [Q]= [H2Q] et en milieu acide de pH=2. E° = + 0,703 V.
12) Calculer le potentiel pris par une lame de Ag qui plonge dans une solution saturée de AgCl à 30
°C, sachant qu’{ cette température le produit de solubilité de AgCl est égal { 1,56. 10 -10.
13) On constitue une pile en associant les deux couples Ag/Ag+ et Ni/Ni2+.
(a) Déterminer la polarité de la pile. Donner son écriture conventionnelle.
(b) Ecrire l’équation bilan de la réaction qui se produit lorsque la pile débite.
(c) Les concentrations initiales en cations métalliques sont de 0,01 M . Calculer la f.e.m. de la pile à
25°C. EoNi/Ni2+=-0,23 V
14) L’étain est attaqué par l’acide sulfurique dilué avec dégagement de dihydrogène et formation
d’ion étain (II). Lorsqu’on trempe un fil d’aluminium bien décapé dans une solution de chlorure
d’étain SnCl2, le fil se recouvre de cristaux d’étain. En déduire les positions relatives des couples
Ox/Red mis en jeu dans ces deux réactions.
15) Calculer le potentiel d’une électrode d’argent plongée dans une solution d’AgNO 3 0,1 M et de
KCN 1 M. On suppose que le complexe Ag(CN)2- se forme et que Kcompl.=1x1021, de plus E°Ag+/Ag= 0,8
V/ESH. En première approximation, on ne tiendra pas compte du coefficient d’activité.
16) Calculer le potentiel d’une électrode de nickel plongée dans une solution contenant Ni 2+ (0,1 M)
et NH3 (aq) 2M, sachant que la constante de complexation de [Ni(NH3)6]2+ est égale à 5,6 x 108. On
donne E° Ni2+/Ni= -0,23V/ESH

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17) Calculer le potentiel d’une lame de cuivre plongée dans une solution 1 M en Cu 2+. On donne
E° Cu2+/Cu=+0,34 V. Si on ajoute suffisamment de KCN (7M), le complexe Cu(CN)2-3 se forme ;
Cu2+ passe { l’état d’oxydation I (Cu+). Calculer le potentiel de l’électrode de cuivre dans cette
solution si on donne E° Cu+/Cu= +0,55 V et Kcompl.=0,2 x 1018

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SERIE B

1) On désire mesurer la tension { vide aux bornes d’une pile plomb – argent.
a. Expliquez comment procéder.
b. Faites un schéma de la pile en indiquant ses pôles positif et négatif.
c. Indiquez les réactions aux électrodes.
d. Indiquez la valeur de la différence de potentiel indiquée par le voltmètre.
2) Une lame de Zn est plongée dans 100 mL d’une solution de ZnSO 4 1 mol·L-1 et une lame
de Ag dans 100 mL d’une solution de AgNO3 1 mol·L-1.
a. Schématisez cette pile. Quelles sont les électrodes négative et positive de cette pile ?
b. Ecrivez les équations des demi-réactions à chaque électrode de la pile en précisant si
c’est l’anode ou la cathode.
c. Déterminez la tension à vide entre les deux électrodes.
d. Quelle est la variation de la masse de l’électrode négative lorsqu’on mesure un dépôt de
108 mg sur la lame d’argent.
3) Soit la pile : Fe / Fe2+ // Sn2+ / Sn
a. Quels sont les pôles positif et négatif de cette pile ?
b. Ecrivez les demi-réactions aux électrodes et l’équation bilan.
c. Quelles sont les concentrations finales en ions Fe2+ et Sn2+ si chaque demi-pile contient au
départ 50 mL de solutions 0,1 mol·L-1 et si la lame de fer a diminué de
28 mg ?
4) Avant son utilisation, une pile contient 20 mL de NiSO4 1 mol·L-1, 20 mL de ZnSO4
1 mol·L-1, une lame de nickel de 5,87 g et une lame de zinc de 1,00 g.
a) Déterminez le nombre de moles de chaque corps initialement, puis ce qui reste dans la
pile lorsque la lame de Zn pèse 0,5 g.
b) Faites le schéma de cette pile en indiquant ses pôles positif et négatif.
c) Ecrivez les demi-réactions d’oxydation et de réduction en précisant à quelle électrode
elles ont lieu.
5) a. Une pile saline Leclanché contient 1,13 g de MnO2. Quelle est la masse de zinc
consommée lorsqu’il ne reste que la moitié du dioxyde de manganèse ?
b. On remplace le godet en zinc par du fer. Quelle est la masse de fer utilisée ?

6) Une pile bouton contient 1,85 g d’oxyde d’argent.

a. Ecrivez les réactions d’oxydation et de réduction entre les couples Ag / Ag 2O
(E° = 0,34 V) et Zn / Zn(OH)42- (E° = –1,20 V).
b. Quelle est la tension à vide fournie par la pile ?
c. Quelle est la masse de Zn qui disparaît pendant le fonctionnement de la pile ?

7) Dans une pile au lithium, l’électrolyte est une solution de LiCl dans SO 2 liquide. Son
fonctionnement met en jeu les couples : Li / Li+ et SO2 / S2O42-.
a. Ecrivez les équations des réactions aux 2 pôles, puis l’équation globale.
b. Si la pile contient 16 g de lithium, quelle masse minimale de SO2 doit-elle avoir ?

8) Pile au magnésium. C’est une pile Mg–MnO2, utilisée par les militaires. Cette pile
fonctionne comme la pile Leclanché en remplaçant Zn par Mg.
a. Ecrivez les équations des réactions aux 2 pôles, puis le bilan de fonctionnement de la pile.
b. Donnez la tension aux bornes de cette pile. MnO2 / MnO(OH) : E° = 1,01 V.

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9) En 1936, on découvrit en Irak une pièce archéologique d’environ 2000 ans, constituée
d’un vase de terre cuite contenant un tube de cuivre recouvert d’oxyde de cuivre(II). A
l’intérieur du tube se trouvait un tube de fer isolé du cuivre par un bouchon. D’après les
archéologues, cet objet pourrait être la première pile.
a. Quels seraient les pôles positif et négatif ?
b. A quoi servait le bouchon ?
c. Quel liquide faudrait-il mettre dans le vase en terre cuite pour que la pile fonctionne : de
l’eau, du vinaigre ou de l’huile ? Justifier votre réponse.
d. Ecrivez les équations d’oxydation et de réduction.

10) Expliquez les réactions qui ont lieu aux 2 pôles lorsqu’une pile Zn – air fonctionne. Quel
est le volume d’oxygène utilisé à 20 °C et 98'000 Pa lorsque 0,658 g de zinc ont été
consommé ?
11) Ecrivez les équations d’oxydation et de réduction aux bornes positive et négative d’une
pile { l’oxyde de mercure dont le symbole est :
Zn / Zn(OH)42- // KOH // HgO / Hg

12) Soit la pile suivante :

Calculez la lecture prévue du voltmètre pour cette pile à 25 °C.

13) La pile à 25 °C est représentée ci-après :

Zn/ ZnO22- (0,1 M)-NaOH (0,01 M)//AgNO3(0,1M),K2S2O3(1M)/Ag

On donne:

Ag+ + 3S2O32- Ag2S2O3

E Zn/ZnO2 = -1,215 V/ESH
0 2-

a) Schématiser la pile
b) Quel est le potentiel de chaque électrode?
c) Quel est le fem de la pile ?
d) Quelle conclusion pouvez-vous tirer sur le fonctionnement de cette pile ?

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14) Calculer la fem de la pile à 25 °C représentée ci-après :

Cd/CdSO4 (0,1 M), KCN (2M) //K2SO4(10%)//H2SO4 (0,1 M)/PbO2/Pb

On donne: E0 PbO2/PbSO4=1,69 V/ESH E0Cd/Cd2+= 0,4 V/ESH

Cd2+ + 4 CN- Cd (CN)42- avec Kc = 1,4 1017

a) Schématiser la pile
b) Quelles sont les réactions aux électrodes ?
c) Quel est le potentiel de chaque électrode et le fem de la pile ?
d) Quelle conclusion pouvez-vous tirer sur le fonctionnement de cette pile ?

15) Calculer la fem de la pile à 25°C représentée ci-après :

Ag/KCl (0,2 M), KI (1M)//NH3 (0,15 M), AgNO3 (0,015M)/Ag

On donne:
E0Ag/ Ag+ =0,89 V/ESH
Ag+ + 2 NH3 Ag(NH3)2+ Kc = 107,2

KSAgI = 8,51 10-17 et KSAgCl = 1,77 10-10

a) Ecrire les réactions aux éléctrodes

b) Calcumer le potentiel de chaque électrode et le fem de la pile
c) Déterminer la réaction globale de la pile et la conclusion sur le fonctionnement.

16) Soit une électrode d’argent plongeant dans une solution 0,1 M en AgNO3 et 0,5 M en
KCN. Quel est le potentiel d’électrode ?
On donne :

Avec Kc = 1021

17) Soit le système Ag/Ag2SO4 (0,02 M)//CdSO4 (0,016 M)/Cd à 25 °C :

E° Ag/Ag+= +0,8 V
E° Cd/Cd2+= -0,4 V
a) Ecrire les reactions aux electrodes
b) Calculer fem de la pile à 25 °C
c) Calculer la Constante d’équilibre { 20 °C

On donne : 2 Ag + Cd ⇋ 2 Ag+ + Cd

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18) On considère la pile suivante :

Zn/ZnO22- (0, 1 M)//KI (0,01 M)/Ag
Le pH de la solution de zincate est de 14. On néglige les coefficients d’activité et les
potentiels de jonction liquide.
On donne : ZnO22- + 2H2O +2e ⟶ Zn + 4 OH-
E° Zn/ ZnO22- = - 1,215 V
E° Ag/Ag+= +0,8 V
Ks AgI = 1,5 x 10-16
a) Ecrire la réaction globale de la pile
b) Donner l’expression du potentiel de chaque électrode et calculer la Fem de la pile
c) Quelle conclusion peut-on tirer ?

19) On donne pourl la pile ci-dessous E25 °C =1,2 V

(A) Na(Hg)/NaCl(1 M)//HCl (1 M)/H2 (1 atm)/Pt

Où Na(Hg) représente un amalgame de composition spécifique donnée. Une seconde pile

(B) est alors fabriquée en utilisant l’amalgame de meme composition :

(B) Na(Hg)/NaOH(0,01 M)/H2 (1 atm)/Pt

a) Ecrire les reactions des piles A et B
b) Calculer la valeur de E pour la pile B
20) Calculer la fem de l’accumulateur Ni-Cd à 25 °C dont la réaction globale est :
2 NiO(OH) + Cd + 2 H2O ⟶ 2 Ni(OH)2 + Cd(OH)2

E° NiO(OH)/ Ni(OH)2 = + 0,49 V

E° Cd/ Cd(OH)2 = - 0,81 V

L’électrolyte est une solution de KOH de pH=12; on considère les activités unitaires.
Calculer l’énergie de la réaction ?

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SERIE C

1) On réalise l’électrolyse de 100 mL d’une solution de AgNO3 0,1 mol·L-1 entre 2 électrodes
de graphite.
Au bout de 15 minutes, on retire la cathode et on la pèse après l’avoir séchée. On constate
une augmentation de 0,45 g.
a. Quelles sont les espèces présentes dans la solution ? Ecrivez les équations d’oxydation et
de réduction puis le bilan de l’électrolyse.
b. Quelle est la tension à vide ?
c. Déterminez la concentration finale en ion Ag+ de la solution.

2) On électrolyse 100 mL d’une solution de NiCl2 1 mol·L-1 entre des électrodes de graphite.
La masse de la cathode augmente de 0,59 g.
a. Ecrivez les équations d’oxydation et de réduction aux électrodes.
b. Quel est le volume du gaz obtenu { l’anode { 20 °C et 99'000 Pa ?

3) On réalise l’électrolyse de l’alumine Al2O3 fondu pour obtenir de l’aluminium.

a. Ecrivez les équations d’oxydation et de réduction, puis l’équation bilan.
b. Quel est le volume d’oxygène dégagé pendant l’électrolyse d’une mole de Al 2O3 sachant
que son volume molaire est de 101,7 L dans les conditions de la réaction.
c. La bauxite, minerai d’aluminium contient environ 55 % d’alumine. Calculez la masse de
bauxite utilisée pour la fabrication d’une tonne d’aluminium.
4) On électrolyse une solution de AgNO3 entre des électrodes d’argent.
a. Ecrivez les équations des réactions { l’anode et { la cathode puis l’équation bilan de
l’électrolyse.
b. Quelle est théoriquement la tension minimale nécessaire pour réaliser cette électrolyse ?

5) Calculez la masse de cuivre déposée sur l’électrode depuis une solution de Cu(NO 3)2
lorsqu’on effectue une électrolyse pendant 10,2 minutes avec un courant de 0,5 A.
6) Combien de temps (en heures) est nécessaire pour déposer tout le cuivre contenu dans
740 mL de solution de CuSO4 0,250 mol·L-1 avec un courant de 3,64 A ?

7) Le fluor gazeux est fabriqué par électrolyse du HF dissous dans du KF fondu. La réaction
est la suivante :
2 HF(KF) = H2 (g) + F2 (g)
Le fluorure de potassium KF agit comme un solvant pour HF et comme conducteur
électrique, mais ne participe pas { la réaction. Une cellule d’électrolyse commerciale pour
produire le F2 gazeux opère avec un courant de 1500 A.
a. Quelle masse (en kilos) de F2 peut être produite en 24 heures ?
b. Pourquoi ne peut-on pas faire l’électrolyse dans le seul HF liquide ?

8) On électrolyse une solution de sulfate de cadmium (0,5 M) et d’acide sulfurique (1 M)

entre une cathode en aluminium et une anode en Pb (inattaquable) durant 2h35 min.
La tension aux bornes est de 2,2 V et le rendement du dépôt de cadmium de 90%.
a) Quelles sont les réactions aux électrodes ?
b) Quelle est la surface de la cathode sachant que l’épaisseur du dépôt est de 20
µm sous un courant de 1,5 A ?

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c) Y-a-t-il production de gaz aux électrodes ? Quel est leur volume dans les conditions
standards ?
9) On électrolyse une solution de KCl 0,1M dans une cellule de Hittorf à anode Ag/AgCl et
cathode de platine. En fin d’électrolyse, la solution anodique recueillie a un volume de 92
mL et une concentration de 0,08 M. La solution cathodique a subi une alcalinisation. Un
coulomètre en Ag placé en série a permis de déposer 390 mg d’argent { la cathode.
a) Schématiser la cellule.
b) Ecrire les réactions aux électrodes et les bilans anodique et cathodique.

10) La préparation du métal manganèse se fait par électrolyse d’une solution de sulfate de
manganèse (II) acidifiée par du sulfate d’ammonium. Le pH est voisin de 5.

a) Quelles sont les réactions électrochimiques pouvant se dérouler aux électrodes ?

b) Quelles sont, du point de vue thermodynamique, les réactions les plus faciles ? Quelle
tension minimale faut-il appliquer pour observer l’électrolyse correspondante ?

c) Interpréter, grâce aux surtensions, la possibilité d’obtention cathodique du manganèse.

d) L’électrolyse a lieu avec une intensité de 35 KA. L’usine fonctionne 24h sur 24. Quelle est
la masse maximale de métal que l’on peut obtenir chaque jour ?

e) En réalité, la masse de métal obtenue n’est que de 530Kg. Interpréter cette observation
et déterminer le rendement faradique de l’électrolyse.

11) On constitue une cellule électrochimique en associant les deux couples redox Ni 2+/Ni et
Ag+/Ag. Les concentrations initiales en ions Ni2+ et Ag+ sont égales à 0,1 mol L-1 et chacun
des compartiments de la cellule contient 100 mL de solution.

a) On considère d’abord cette cellule comme pile, quelle est sa f.e.m ?

b) Quelle est la polarité de ses électrodes ? Quelle est l’anode et quelle est la cathode ?

On utilise ensuite comme un électrolyseur.

c) Quelle différence de potentiel faut-il appliquer entre ses électrodes ?

d) Quelles sont les réactions qui se produisent aux électrodes ?

e) Quelle est l’anode et quelle est la cathode ?

f) On laisse la cellule fonctionner en électrolyseur pendant 1 heure, avec un courant de

0,2A, puis on la débranche de la source de courant et on considère de nouveau comme pile.
Quelle est alors sa f.e.m ?

12) Les ions dichromate peuvent être obtenus par l’électrolyse d’une solution aqueuse
concentrée de sulfate de Chrome (III) et de l’acide sulfurique entre les électrodes
inattaquables.

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a) Indiquer le sens de déplacement des différents porteurs de charge dans la

solution.
b) A quelle électrode sont obtenus les ions dichromate au cours de l’électrolyse ?
Ecrire l’équation de la réaction électrochimique correspondante. Est-ce la seule
réaction envisageable à cette électrode ?
c) Montrer, en utilisant les résultats des questions précédentes, que l’utilisation de
solutions concentrées et l’agitation du bain sont indispensables, pour obtenir un
bon rendement en ions dichromate.
d) Quelles sont les réactions électrochimiques pouvant se dérouler { l’autre
électrode ? En pratique, on observe un dégagement gazeux : identifier la
réaction correspondante.

13) La f.e.m de la pile Pt, H2/H+//KCl (sat)/Hg vaut 0,4783 V à 25 °C. Calculer le pH de la
solution tampon si, { 25 °C, le potentiel de l’électrode au calomel saturé est de 0,242 V.

14) La f.e.m de la pile Ag/AgNO3 (0,01 M)//AgNO3 (0,001)/Ag est de 0,0579 V à 25 °C.
Etant donné que la solution 0,001 N de Nitrate d’argent est completement dissociée,
calculer le degré de dissociation et la concentration des ions Ag+ dans la solution 0,01N.

15) la f.e.m de la pile Hg/Hg2Br2/KBr (0,1 N)//KCl (0,1 N)/Hg2Cl2/Hg en fonction de la

température est donnée par la relation E= 0,1318 – 0,000188t (t=9,5 à 40 °C). Calculer le
produit de solubilité du chlorure mercureux à 25 °C si le potentiel de réduction de
l’électrode au calomel (KCl (0,1 N) est de 0,3335 V { 25 °C et si le coefficient d’activité
moyen de KBr (0,1N) est de 0,772 à 25 °C.

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SERIE D
1) Parmi les deux méthodes ci-dessous de protection d’un métal contre la corrosion,
laquelle n’est pas une méthode électrochimique de protection ? Justifier votre
réponse.
a) L’Anode sacrificielle
b) La passivation
2)

3) Etablir le diagramme E= f(pH) de l’élément cérium pour une concentration de tracé

égale à 10 mmol L-1.
On donne E°Ce3+/Ce = 2,33 V ; E°Ce4+/Ce3+ = 1,74 V
Ce(OH)3 (s) : pKs = 21 ; Ce(OH)4 (s) : pKs = 50
4) Proposer un diagramme de Pourbaix simplifié du métal cuivre, limité aux espèces
suivantes: Cu+, Cu2+, Cu, Cu2O, Cu(OH)2 ; pour une concentration totale en cuivre
dans le milieu fixée à 0,01 mol L-1. (Compléter les données manquantes).

Acknowledgement : Ass. Philippe V. Tsalu

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