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Axlou Toth pour l’Innovation

Cours d’Excellence Classification quantitative Niveau : Premières S1-S2
d’Encadrement Scientifique des couples ox-red- Professeur : M. SARR
(POINT E-DAKAR) Généralisation en phases Tel : 78.117.74.33
aqueuse : Dosage

Exercice 1 :
Les piles constituées par l’association des deux couples Ag+/Ag et Pb2+/Pb d’une part, et par
Ag+/Ag et Zn²+/Zn d’autre part, ont respectivement des f.é.m. de 0,93V et 1,56V.
Dans les deux cas l’électrode d’argent est la borne positive de la pile.
1°) Le potentiel normal de l’argent étant EoAg+/Ag = 0,80V, donner celui du plomb et du zinc.
2°) Classer ses métaux par pouvoir réducteur croissant.
3°) Calculer la f.é.m. de la pile obtenue en associant les couples Zn²+/Zn et Pb²+/Pb. Quel en est le
pôle positif ?
Exercice 2 :
Les équations des réactions qui se produisent aux électrodes d’une pile sont :

Cr → Cr3+ + 3é Pb2+ + 2é → Pb.

1°) Quel est le métal qui constitue la borne positive de la pile ? On donne : M(Pb) = 207 g/mol ;
M(Cr) = 52 g/mol
2°) Quelle masse de plomb se sera déposée lorsque la perte de masse de l’électrode de chrome
sera 1,56g ?
Exercice 3 :
Une solution de nitrate de Nickel Ni(NO3)2, de couleur verte est décolorée par le zinc. Le nickel
métallique peut réagir sur une solution d’acide chlorhydrique avec dégagement de dihydrogène.
1°) Quels sont les couples oxydant-réducteurs mis en jeu ? Ces expériences permettent-elles de
les classer qualitativement par pouvoir réducteur croissant ?
2°) Si l’on réalise une pile par association des couples Cu²+/Cu et Ni²+/ Ni, quelle électrode
trouvera-t-on à la borne positive ?
3°) Quelle serait la variation de masse de l’électrode en nickel au bout de 2h de fonctionnement, la
pile débitant un courant constant de 2.10-2A ? S’agit-il d’une augmentation ou d’une diminution
de masse ?
4°) A quel couple oxydant-réducteur peut-on associer le couple Ni2+/Ni pour que l’électrode en
nickel soit la borne positive de la pile formée ?
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On donne : NA = 6,02.1023 ; e = 1,6.10-19C ; M(Ni) = 58,7 g/mol
Exercice 4 :
Une demi-pile est constituée par une lame de chrome plongeant dans une solution de nitrate de
chrome Cr(NO3)3 de concentration 1mol/l contenu dans un bécher.
Une autre demi-pile est constituée par une lame d’argent plongeant dans une solution de nitrate
d’argent à 1mol/l. L’association des deux demi-piles est faite par un pont ionique.
On relie les électrodes par un circuit électrique simple comportant un interrupteur et une résistance
1°) Quels sont les couples étudiés ?
2°) Lorsqu’on ferme l’interrupteur, à quelle électrode (argent ou chrome) se produise – t – il une
oxydation ?
3°) Quelle est la borne positive de la pile ?
4°) Dans quel sens circulent les électrons dans le circuit extérieur ?
5°) Lorsqu’une mole d’électrons aura traversé une section de conducteur du circuit, quelle sera la
variation de masse de chaque électrode ? Indiquer s’il s’agit d’une augmentation ou d’une
diminution de masse.
On donne : E0 Cr 3+/Cr = -0,74V ; E0 Ag +/Ag = 0,8V
Exercice 5 :
Une pile est constituée par l’association de deux demi-piles contenant les couple Co2+/Co et
Zn2+/Zn. Les concentrations molaires des composés ioniques utilisés sont 1mol/L. Le potentiel
normale du couple Co2+/Co est E0 Co 2+/Co= -0,28V, celui du couple Zn2+/ Zn est E0 Zn 2+/Zn = -
0,76V. Les ions Co 2+sont roses en solution.
1°) Quel est le métal constituant la borne négative de la pile ?
2°) Quelle est la f.e.m de la pile ?
3°) La demi-pile correspondant au couple Co2+/Co contient 80cm3 de solution. Quelle est
l’augmentation de masse de l’électrode de cobalt lorsque la solution est décolorée ? (On suppose
alors qu’elle ne contient plus d’ion Co2+).
4°) Quelle doit être la masse minimale de l’électrode de zinc pour que cette électrode ne limite pas
le fonctionnement de la pile ? On donne : M(Co) = 59g/mol ; M(Zn) = 65 g/mol.
Exercice 6 :
On associe par un pont ionique au chlorure de potassium les deux demi-piles correspondant aux
couples Cu2+/Cu et Zn2+/Zn. Chaque demi-pile contient 150mL d’une solution de sulfate de zinc
ou de sulfate de cuivre II telles que
[Cu2+] = 1,0mol/L et [Zn2+] = 1,0mol/L.
1°) Quelles masses de sulfate de zinc ou de sulfate de cuivre anhydre pur CuSO4, 5H2O a -t- il
fallu dissoudre dans chaque demi-pile ?

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2°) Quel est le pôle positif de la pile obtenue. Que vaut sa force électromotrice ?
Indiquer les équations des deux demi-réactions produites dans chaque demi-pile, puis l’équation
de la réaction bilan traduisant le fonctionnement de la pile.
3°) la pile fonctionne pendant 10 heures en débitant un courant de 0,2A.
Quelles sont alors les concentrations molaires [Zn2+] et [Cu2+] dans chaque demi-pile ?
(On suppose que le volume n’a pas varié).
4°) En supposant que la diminution de la f.e.m E de la pile est inférieure à 0,01V tant que le
rapport
[Zn2+] / [Cu2+] est inférieur à 2, que peut-on penser de la f.e.m de la pile étudiée pendant les
10heures de fonctionnement ?
5°) Quelle devra être la masse minimale de l’électrode de zinc pour que la solution de sulfate de
cuivre II puisse être totalement décolorée, Dans une pile Daniell, la solution de sulfate de cuivre II
est saturée. Peut-on le justifier ?
N.B : charge élémentaire e = 1,6.10-19C ; nombre d’Avogadro N = 6,02.1023.
Exercice 7
Quelle est la masse de cristaux de permanganate de potassium nécessaire pour fabriquer 20
flacons de 1litre de dichlore, en supposant l’acide chlorhydrique suffisamment concentré pour que
les couples qui interviennent soient les suivants : MnO-4/Mn2+ et Cl2/Cl- ? (Volume molaire =
24L/mol dans les conditions de l’expérience)
Exercice 8
Les ions iodures I- sont oxydés lentement en milieu acide par l’eau oxygénée H2O2 (ou peroxyde
d’hydrogène) qui appartient au couple H2O2/H2O.
1°) Ecrire la demi-équation électrique correspondant à ce couple.
2°) Ecrire l’équation bilan traduisant l’oxydoréduction. Comment, expérimentalement, peut-on
observer cette réaction ?
Exercice 9
Dans un bécher on introduit 10cm3 d’une solution de dichromate de potassium dont on veut
déterminer la concentration molaire en ions Cr2O2-7. On ajoute à cette solution 10cm3 d’une
solution d’iodure de potassium contenant 0,2mol d’iodure de potassium par litre de solution. Les
ions iodures I- sont en excès. Le contenu du bécher prend une couleur brune jaune. Puis on ajoute
du thiosulfate de sodium en solution ([S2O2-3] = 0,1mol/L). Lorsqu’on a versé 5cm3 de cette
solution dans le contenu du bécher, l’ensemble prend une teinte verte.
1°) Les couples qui interviennent dans la première partie de l’expérience sont Cr2O2-7/Cr3+ et I2/I-.
Donner l’équation bilan de la réaction.
2°) Donner l’équation bilan de la réaction entre les ions S2O2-3 et le diiode formé.

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3°) Déduire de cette expérience la concentration molaire [Cr2O2-7] de la solution de dichromate de
potassium utilisée.
4°) Vérifier que les ions I- étaient bien en excès
Exercice 10
On mélange 20cm3 de solution de sulfate de fer II, de concentration molaire 0,200mol/L, avec
10cm3 de solution de dichromate de potassium en milieu acide.
Tous les ions Fe2+ ne sont pas consommés. On dose les ions Fe2+ en excès par une solution de
permanganate de potassium de concentration. [MnO-4] = 0,010 mol/L.
Pour obtenir l’équivalence, il a fallu verse16,4 cm3 de la solution de permanganate de potassium
dans le mélange.
1°) Donner les formules des composés cités
2°) Les couples qui interviennent sont Fe3+/Fe2+, Cr2O2-7/Cr3+, MnO-4/Mn2+.
Ecrire les demi-équations électroniques correspondant à chacun de ces couples.
3°) Donner les équations bilans des réactions d’oxydoréduction qui interviennent :
a) entre les ions Fe2+ et les ions Cr2O2-7.
b) entre les ions Fe2+ et les ions MnO-4.
4°) Déterminer la concentration molaire [Cr2O2-7] de la solution de dichromate de potassium
[Cette méthode remplace un changement de teinte douteux lors du dosage direct des ions Fe2+ par
les ions
Cr2O2-7 par un changement de teinte franc (violet-incolore).]
Exercice 11
Le propan-2-ol peut être oxydé par le dichromate de potassium en milieu acide pour donner la
propanone
1°) Ecrire les formules semi-développées du propan-2-ol et de la propanone.
Ecrire la demi-équation électronique correspondant à ce couple.
2°) Ecrire la demi-équation électronique correspondant au couple du dichromate.
3°) En déduire l’équation bilan de la réaction d’oxydation du propan-2-ol
4°) Quel volume minimale de solution du dichromate à 0,1mol/l faut-il utiliser pour oxyder
intégralement une masse m = 0,12g de propan-2-ol?
Exercice 12 :

Afin de doser une solution de dichromate de potassium K2Cr2O7, on fabrique une solution titrée de
sulfate de fer II FeSO4 à 0,02 mol/L.

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1. Ecrire l’équation bilan de la réaction entre les ions Cr2 O 72− et Fe2+. Que peut-on dire de cette
réaction ?
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On donne : ECr 2−
2 O /Cr
3+ = 1,33 V et E𝐹𝑒 3+ /Fe2+ = 0,77 V.
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2. Il n’est pas possible de procéder à un dosage simple, car les ions Cr2 O 72− sont jaune orange, Cr3+
verts et Fe3+ rouille. On ne verrait aucun changement de couleur à l’équivalence. On procède
alors de la façon suivante :
Dans 50 mL de la solution titrée de sulfate de fer II FeSO4, on verse 10 mL de la solution de
dichromate de potassium K2Cr2O7. On admettra que les ions Fe2+ sont en excès par rapport aux
ions Cr2 O 72− .
Il suffit alors de doser les ions Fe2+ restant par le permanganate de potassium KMnO4. Pour cela,
on utilise une solution 0,01 mol/L de permanganate de potassium KMnO4. La teinte violette
persiste pour un volume versé de cette solution de 12,0 cm3.
2.1. Calculer la quantité de matière d’ions permanganate MnO −4 versée à l’équivalence.
2.2. Calculer la quantité de matière d’ions Fe2+ oxydés par les ions MnO −4 .
2.3. Calculer la quantité de matière d’ions Fe2+ contenus dans les 50 mL du prélèvement initial.
2.4. Quelle est la quantité de matière d’ions Fe2+ oxydés par les ions Cr2 O 72− ?
Quelle est la quantité de matière d’ions Cr2 O 72− qui ont réagi ? En déduire la concentration molaire
de la solution de dichromate de potassium étudié.

Bonne dégustation scientifique !

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