UNIVERSITE de SETIF1- Faculté de Technologie

Département de Génie des Procédés-Module d’Electrochimie -3ème licence G.P.

Série d’exercices N°3 : OXYDO-REDUCTION et PILES ELECTROCHIMIQUES

Ex 1 : On considère les couples Ox/Red suivants : IO4-/I2 ( E° = 1,20V) et I2/I- (E° =

0,62V). Quelle réaction se produit spontanément lors du mélange.
Même question si on mélange Ag+/Ag (E° = 0,79V) et Fe3+/Fe2+ (E° = 0,77V) les
concentrations de Fe3+ et Fe2+ sont 0,1M et 0,001M et celle de Ag+ est 0,01M.

Ex2 : Les potentiels normaux d’oxydo-réduction du couple S2O82-/SO42- et Fe3+/Fe2+

sont respectivement 2,01V et 0,77V à 25°C.
a) Ecrire la réaction d’oxydo-réduction qui se produit entre les deux couples.
b) On veut doser 10 cm3 d’une solution aqueuse en FeCl2 à la concentration 0,1M
par une solution aqueuse de K2S2O8 à 0,05M. La réaction sera suivie par la
mesure du potentiel E d’une électrode de platine. Calculer le potentiel E au point
d’équivalence.

Ex3 : Soit la pile : Cd / CdSO4 (0,01M) ⁞ pont salin ⁞ Ag2SO4 (0,02M) / Ag

Sachant qu’à 25°C, les potentiels de demi-piles sont :
E°(Ag+/Ag) = 0,8V et E°(Cd2+/Cd) = -0,4V
a) Ecrire les réactions à l’anode, à la cathode et pour la pile.
b) Calculer E et E° pour la pile à 25°C.
c) Calculer la constante d’équilibre à 25°C pour la réaction globale de la pile.

Ex4: On construit la pile suivante :

- Demi-pile 1 : une électrode de Fe dans une solution de [Fe(NO3)2] = 0,1 mol/l
- Demi-pile 2 : une électrode de Ni dans une solution de [Ni(NO3)2] = 0,4 mol/l
On mesure le potentiel de la pile E = 0,228V et on constate que l’électrode de nickel
est le pôle positif+. On donne E°(Fe2+/Fe) = -0,44V.
1) Faire un schéma de la pile, et préciser le sens du courant, des électrons et des
ions. Ecrire la chaîne électrochimique de cette pile.
2) Donner les équations des demi-réactions aux électrodes puis l’équation bilan.
3) Déterminer le potentiel standard E°( Ni2+/Ni).
4) Calculer les concentrations à l’état final de Fe(NO3)2 et Ni(NO3)2 lorsque la pile
ne donne plus de courant.

Ex5 : Soit la pile : Zn / ZnSO4 (aq) // Ag2SO4 (aq) / Ag

Sachant qu’à 25°C les potentiels standards des demi-piles sont :
E°(Ag+/Ag) = 0,8V et E°(Zn2+/Zn) = -0,76V.
a) Ecrire les équations des réactions ayant lieu à l’anode, à la cathode et la réaction
globale de la pile.
b) Calculer E pour la pile à l’instant initial pour deux solutions ZnSO4 à 0,1Mol/L et
Ag2SO4 à 0,1Mol/litre.