Chimie – Série n°8 Prof : Mr Bayrem GHIDAOUI

Piles électrochimiques 4e M & Sc

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Exercice n°1
 Partie I
1- Définir le potentiel standard d'électrode E0ox/red d'un couple ox/red.
2- On donne la classification électrochimique par pouvoir oxydant croissant des formes oxydées de quelques
couples redox :

Les potentiels standards d'électrode E0ox/red des couples considérés à 25°C, sont consignés dans le tableau ci-après.

E0ox/red (V) -0,13 0,34 -0,14 -0,26

Couple ox/red …… …… …… ……

Compléter le tableau précédent. Justifier la réponse.

Partie II
A l’aide des couples Sn2+( C2) / Sn et Pb2+( C1) / Pb, on réalise, à la température de 25°C, une pile (P), dont la force
2+
[Sn ]
électromotrice (fém.) E est donnée par l’expression :E = E0 + 0,03 log 2+ , avec E0 la f.é.m. standard de (P).
[Pb ]
A l’instant t = 0, la f.é.m de cette pile est E = - 0,04 V
La pile débite du courant. Au bout de quelques minutes, l’électrode d’étain Sn s’amincit.
1- a-Ecrire l’équation associée à la pile (P).
b- Schématiser la pile (P) et donner son symbole.
c- Quel est le rôle du pont salin ? Peut-on le remplacer par un fil métallique ?
2- a- Écrire les équations des réactions qui se produisent aux électrodes en précisant pour chacune d’elles s’il
s’agit d’une oxydation ou d’une réduction.
b- En déduire l’équation de la réaction de fonctionnement de la pile.
3- Après une durée de fonctionnement de la pile (P) on constate que l’intensité I du courant électrique s’annule
lorsque [Pb2+] = 3,5.10-3 mol. L-1. On demande dans ce cas de :
a- Déterminer [Sn2+].
b- Sachant que les deux solutions ont le même volume V = 50mL, qui demeure constant durant la réaction :
b1) Dresser le tableau descriptif d’évolution du système.
b2) Montrer qu’à chaque instant la somme des concentrations est constante au cours du temps.
c- Calculer les valeurs de concentrations initiales C1 et C2.
d- Déterminer la masse du dépôt métallique qui apparait à la surface de l’une des électrodes pendant la
même durée. On donne les masses molaires M(Pb) = 207 g.mol-1 et M(Sn) = 119 g.mol-1

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Exercice n°2
 On suppose, qu'au cours de la réaction, les volumes des solutions dans les deux compartiments de la pile
sont égaux et restent inchangés (V1 = V2 = V =200 mL). De plus, aucune des deux électrodes ne sera
complètement consommée.
A 25°C, on réalise la pile électrochimique (P) symbolisée par :
Ni I Ni2+ (C1) || Co2+ (C2) I Co.
Le potentiel standard du couple Ni2+/ Ni est EO (Ni2+/ Ni) = - 0,26 V.
1- a- Représenter un schéma légendé de la pile (P).
b- Écrire l'équation chimique associée à cette pile.
2- A partir d'un instant pris comme origine des temps (t = 0), on laisse la pile (P) débiter un courant électrique
dans un circuit extérieur et on suit l’évolution de sa f.é.m E en fonction de log π (π étant la fonction des

concentrations). Cette étude expérimentale a permis d'obtenir la courbe représentée sur la figure ci-contre.
En exploitant cette courbe :
a- Montrer que la réaction qui a lieu spontanément quand la pile (P) débite un courant est
Co + Ni2+  Co2+ + Ni.
En déduire les polarités de cette pile ;
b- Déterminer
 La constante d'équilibre K relative à l'équation chimique associée à la pile (P) ;
 La f.é.m normale EO de la pile (P). Déduire le potentiel standard E0 (Co2+/ Co) du couple Co2+/ Co.
3- A l'équilibre dynamique, la quantité de matière totale des ions Ni2+et Co2+ dans les deux solutions est
nT = 2,2.10-2 mol et le taux d'avancement final de la réaction spontanée est  f = 0,8.

a- Dresser le tableau descriptif d'avancement volumique y relatif à la réaction spontanée.

b- Montrer que :

o C1 + C2 = 0,11 mol. L-1

C2 𝟏−𝝉𝒇
o = − 𝝉𝒇
C1 K

c- Déterminer les concentrations molaires initiales C1 et C2.