Série n°15 Les piles

Exercice 1 : On donne quelques indications sur trois piles numérotées (1) , (2) et (3) qu’on va étudier :
(1) (2) (3)
2+ 2+ 2+ 2+
Pb + Zn Pb + Zn Pb Pb (C) Cu (C) Cu
Zn Cu 0 =0 Cu2+ est l’oxydant le plus fort
Pont salin Le sens inverse est spontané

(Zn2+ (Cu2+
+SO42-) +SO42-)
C1=1mol.L-1 C2=1mol.L-1
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1) Pour chaque pile, compléter ce qui manque de : La représentation, le symbole et la réaction associée.
2) Compléter le tableau suivant :
Piles Pile (1) Pile (2) Pile (3)
Sens du déplacement des e-
olarité des demi-piles
Sens spontané de la réaction
L’oxydant le plus fort
Le réducteur le plus fort
3) On veut étudier la fem E des piles précédentes :
a- Donner le signe de chaque fem.
b- On mesure les fem des trois piles, on trouve dans un ordre quelconque : - 0,64V ; 0,47V et 1,11V. Associer à
chaque pile sa fem. Justifier la réponse.
Exercice 2 : On considère la pile dont le schéma est représenté comme suit : K1
V
1) a- Donner le symbole de cette pile.
b- Ecrire l’équation de la réaction associée. K2
2) Exprimer la relation de Nernst qui s’applique à cette pile (préciser la signification R
de chaque terme) Co Sn
3) K2 est maintenant ouvert et K1 est fermé, quelle est la grandeur mesurée par le Pont salin
voltmètre ? Exprimer cette grandeur. On donne sa valeur 0,14V. En déduire les
polarités de la pile.
4) K1 et K2 sont fermés.
a- Ecrire l’équation de la demi réaction qui se produit au niveau de chaque électrode Co2+ Sn2+
et en déduire l’équation de bilan de la réaction spontanée. (C1) (C2)

b- Calculer la constante d’équilibre relative à la réaction associée, sachant que

C1 = C2 = 0,1 mol.L-1.
5) Après une certaine durée de fonctionnement la fem de la pile devient égale à 0,08V. Déterminer les nouvelles
valeurs des concentrations molaires et .
Exercice 3
Soit la pile électrochimique (P) d’équation associée : Sn + Pb2+ Sn2+ + Pb
La constante d’équilibre de cette équation vaut K = 2,15. Les concentrations molaires dans les conducteurs
ioniques sont telle que = 10-1 mol.L-1 et = 2.10-2 mol.L-1
1) Donner le symbole et le schéma de cette pile avec toutes les indications nécessaires.
2) Déterminer la valeur de la fem initiale E de cette pile.
 3) On relie les deux électrodes de cette pile (P) par un fil conducteur de résistance non nulle.
a- Indiquer la nature et le sens de déplacement des porteurs de charge dans le circuit extérieur.
b- Ecrire l’équation de la réaction spontanée dans la pile (P), justifier la réponse.
c- Indiquer la nature et le sens de déplacement des porteurs de charge dans le pont salin.
d- Préciser le rôle du pont salin.
e- Déterminer les molarités et dans la pile lorsqu’elle est épuisée.
4) Dans le compartiment du couple Sn2+/Sn de la pile obtenue (question 3)e-), on ajoute le sel d’étain
jusqu’à avoir = 0,5 mol.L-1.
a- Calculer la valeur E’ de la fem de la pile (P’) ainsi obtenue.
b- Dire, en justifiant la réponse par deux méthodes différentes, quelle réaction aura lieu dans la pile P’
quand elle débite un courant ?
Exercice 4
On considère la pile électrochimique P formée par les couples Fe 2+/Fe et Cd2+/Cd ce dernier étant placé à droite,
avec = 0,1mol.L-1 et = x mol.L-1.
1) a- Faire le schéma de cette pile et donner son symbole.
b- Ecrire l’équation chimique de la réaction associée à cette pile.
2) La mesure de la fem de cette pile donne E=- 0,02V.
a- Déterminer les polarités des électrodes. Préciser le sens des électrons lorsque la pile débite un
courant électrique.
b- En déduire les équations des demi-réactions au niveau des électrodes et la réaction spontanée.
c- Comment varie la fem au cours du temps.
3) a- Déterminer la fem normale E° de cette pile sachant que la constante d’équilibre relative à l’équation de
la réaction est K=104/3.
b- Calculer la valeur de x.
c- Comparer les pouvoirs des réducteurs considérés dans cette réaction.
Exercice :5
On considère la pile électrochimique P, de symbole :Pb Pb2+(2.10-2mol.L-1) Sn2+(10-2mol.L-1) Sn.
On donne : E°(Pb/Pb2+)= - 0,13V et E°(Sn2+/Sn)= - 0,14V
1) Schématiser la pile P et écrire l’équation de la réaction qui lui associée.
2) Quel est pour la pile P l’oxydant le plus fort et le réducteur le plus fort. Justifier la réponse.
3) a- Calculer la fem initiale de cette pile, préciser le sens de déplacement des électrons, le sens du courant
dans le circuit extérieur ainsi que le sens de déplacement des ions dans le pont salin.
b- Préciser sur le schéma la polarité de la pile.
c- Ecrire l’équation de la réaction qui se produit spontanément.
4) a- Calculer la constante d’équilibre associée à cette pile.
b- Les volumes des deux solutions étant égaux, calculer leurs concentrations en ions métalliques quand
la pile est épuisée.
5) On remplace la demi pile contenant la lame de plomb Pb par une demi pile à hydrogène.
a- Donner le symbole de la pile ainsi constituée, faire son schéma et écrire l’équation qui lui est
associée.
b- Quelle réaction se produit lorsque la pile débite un courant.
Exercice :6
Trois piles électrochimiques symbolisées par :
 Pile A : Pt,H2(1atm) H3O+(1mol.L-1) Cu2+(1mol.L-1) Cu. La fem de A est EA=0,34V.

 Pile B : Pt,H2(1atm) H3O+(1mol.L-1) Fe2+(1mol.L-1) Fe. La fem de B est EB=-0,41V.

 Pile C : Fe Fe2+(1mol.L-1) Cu2+(1mol.L-1) Cu. La fem de A est EC.

1) a- Schématiser la pile A et écrire l’équation chimique de la réaction associée à cette pile.
b- Calculer le potentiel normal (standard) de chaque couple redox de la pile A.
2) a- Calculer le potentiel normal de chaque couple redox de la pile B.
b- Ecrire l’équation de la réaction spontanée qui se déroule dans la pile B.
3) Comparer le pouvoir réducteur des couples Cu 2+/Cu et Fe2+/Fe.
4) Calculer la fem Ec de la pile C, écrire l’équation chimique de la réaction associée à C et calculer sa
constante d’équilibre.
Exercice :7
Une pile est constituée des couples redox suivants pris dans les conditions normales : Cu2+/Cu et M2+/M. Le
couple Cu2+/Cu est placé à droite et M est un métal inconnu.
 1) Une lame de ce métal est attaquée par une solution aqueuse d’acide chlorhydrique alors qu’une lame de
cuivre ne l’est pas.
a- Classer ces deux couples redox par pouvoir oxydant croissant et préciser en le justifiant la polarité de la
pile.
b- Représenter la pile et indiquer sur le schéma le sens du courant et celui des électrons dans le circuit
extérieur.
2) a- Ecrire le symbole de cette pile ainsi que l’équation chimique associée.
b- Quel est le rôle du pont salin ?
c- Ecrire l’expression de la fonction des concentrations π correspondante à l’équation associée à la pile.
3) On mesure la fem E de la pile pour différentes valeurs des molarités des ions Cu 2+ et M2+, les résultats
sont groupés dans le tableau suivant :
N° de la pile 1 2 3 4 5
(mol.L-1) 10-4 10-3 10-2 10-1 1
(mol.L-1) 1 10-1 10-2 10-3 10-4
E en (V) 1,22 1,16 1,10 1,04 0,98

a- Représenter la courbe E = f(ℓog π )

b- En déduire l’expression de E en fonction de ℓog π .
4) Le potentiel d’électrode normal du couple Cu2+/Cu est égale à 0,34V.
a- Indiquer le principe de mesure de ce potentiel, faire un schéma.
b- Déterminer le potentiel normal d’électrode du couple M 2+/M.
c- Identifier le couple M2+/M en utilisant le tableau suivant :

Couple redox Ni2+/Ni Fe2+/Fe Zn2+/Zn

E° en V - 0,25 - 0,44 - 0,76
5) Déterminer la constante d’équilibre K de l’équation associée à la pile.
6) Calculer la concentration des ions dans le cas de la pile n°2 quand elle ne débite plus de courant.
On supposera que les volumes des solutions dans les deux compartiments restent constants et égaux.
Exercice :8
A/ On considère la pile à la quelle est associée l’équation suivante :
Ni + Co2+ Ni2+ + Co
1) Faire le schéma de cette pile sachant que les concentrations initiales sont = 0,1mol.L -1 et
= 10-3mol.L-1.
2) On donne les potentiels normaux : E°(Ni2+/Ni)=- 0,25V et E°(Co2+/Co)=- 0,28V ; calculer la fem normal
de la pile et en déduire le constante d’équilibre de la réaction qui lui est associée.
3) a- Calculer la fem initiale de cette pile.
b- On relie les deux électrodes par un fil conducteur. Ecrire l’équation de la réaction qui se produit.
4) Calculer les concentrations en ions Co2+ et en ions Ni2+ lorsque l’état d’équilibre dynamique est atteint.
5) Quelle devrait être la concentration en ions Ni 2+ pour que la pile ne débite aucun courant lorsque la
concentration des ions Co2+ est = 0,1mol.L-1.
B/ I/ On réalise une pile A en associant la demi pile normale à hydrogène avec une demi pile correspondant
au couple Sn2+/Sn (placé à droite) avec =1mol.L-1. L’électrode normal à hydrogène est le pole positif de cette
pile. Un voltmètre est branché entre les deux électrodes de la pile indique 0,14V.
1) Faire le schéma de la pile A.
2) Ecrire l’équation de la réaction spontanée qui se produit lorsqu’on ferme la pile sur un circuit extérieur.
3) Calculer le potentiel normal du couple Sn2+/Sn.
II/ On réalise la pile (B) de symbole Zn Zn2+(1M) Sn2+(1M) Sn ; la fem de cette pile est E=0,62V.
1) a- Préciser le quel des deux oxydant est le plus fort. Justifier la réponse.
b- Quelle est l’électrode dont la masse diminue lorsque la pile débite un courant.
c- Calculer le potentiel normal du couple Zn2+/Zn.
2) La pile débite pendant une certaine durée de temps, la masse de l’électrode d’étain varie alors de 0,24g,
préciser si la masse d’étain a augmenté ou a diminué et calculer la variation de l’électrode de zinc.
On donne : Sn=119 g.mol-1 et Zn=65,4 g.mol-1.

Exercice :9
Les potentiels normaux des couples redox : Fe2+/Fe et Cd2+/Cd sont respectivement à 25°C : E°1=-0,44V et
E°2=-0,40V.
 1) De ces deux couples, déterminer l’oxydant le plus fort et le réducteur le plus fort.
2) Représenter le dispositif expérimental qui permet de mesurer le potentiel normal du couple Fe 2+/Fe.
3) On réalise la pile constituée par les deux couples Fe 2+/Fe et Cd2+/Cd, ce dernier étant placé à droite.
Avec =10-2mol.L-1 et =x mol.L-1.
a- Donner le symbole de la pile.
b- Ecrire l’équation de la réaction associée à cette pile.
c- Donner l’expression de la fem initiale E en fonction de x.
4) La mesure de E donne E = - 0,02V.
a- Préciser les polarités des électrodes et en déduire le sens de circulation des électrons lorsque la pile
débite un courant.
b- En déduire les équations des demi-réactions au niveau des électrodes et celle de la réaction
spontanée.
c- Calculer la valeur de x.
5) a- Calculer la constante d’équilibre de la réaction associée à la pile.
c- Calculer les concentrations en ions Fe2+ et Cd2+ dans les deux demi-piles lorsque la pile est usée.
d- Calculer la variation de masse de fer |∆ m| et préciser s’il s’agit d’une augmentation ou d’une diminution.
On donne : M(Fe) = 56 g.mol-1.
6) Lorsque l’équilibre dynamique est atteint, on ajoute de la soude à la demi-pile de gauche. On constate
qu’il se forme un précipité verdâtre, expliquer l’effet de cette opération sur la valeur de fem de la pile et
écrire l’équation spontanée qui se produit lorsque la pile débite.
7) On reprend la pile de la question (3°), déterminer le domaine de x pour lequel :
 Le réducteur le plus fort réagit avec l’oxydant le plus fort.
 Le réducteur le plus faible réagit avec l’oxydant le plus faible.
Exercice :10
A/ On réalise à 25°C, la pile électrochimique : Co Co2+(C1) Ni2+(C2) Ni
1) a- Faire le schéma de la pile.
b- Ecrire l’équation associée à cette pile.
c- Exprimer la fem initiale de la pile Ei en fonction de la fem normale E° et du rapport C 1/C2.
2) On laisse la pile débite un courant dans un circuit extérieur. On étudie la
E(V)
variation de la fem E de la pile en fonction de ℓog( π ) ( π étant la fonction des
concentrations de la réaction associée à la pile) On obtient le graphe de la Ei
figure ci-contre.
a- Montrer à partir de la courbe que la constante d’équilibre K=100. En déduire la
fem normale E° de la pile, comparer le pouvoir réducteur du cobalt et du Nickel.
b- Déterminer graphiquement la fem initiale de la pile.
3) Après une durée ∆ t la fem de la pile s’annule, la concentration des ions Co 2+ est
ℓog()
alors C’1 =0,49mol.L-1.
a- Déterminer C’2 concentration en ions Ni2+. -1 0 1 2
b- b- Sachant que les deux solutions ont le même volume V, montrer que la
somme des concentrations est constante au cours du temps, Calculer alors, les concentrations initiales C1
et C2.