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Série 1 : Propriétés et grandeurs physiques des électrolytes

Exercice 1

1- Calculez les concentrations et les activités moyennes pour les solutions

suivantes : NaCl ; ZnCl 2 ; à C 0 = 10-3mole/L.
2- Calculez l’activité moyenne de chaque électrolyte dans le mélange : NaCl +
ZnCl 2 à C 0 = 10-3mole/L chacun.

Exercice 2
La constante de dissociation thermodynamique de l’acide chloro-
propionique est égale à 1,47.10-5. Calculez le degré de dissociation de cet acide
et le coefficient d’activité pour une concentration C 0 = 10-2mole/L.

Exercice 3
Le produit de solubilité K S du sulfate de Baryum (BaSO 4 ) dans les
conditions normales de P et T est égal à 9,16.10-11. Calculez la solubilité (S) de
ce sel dans différentes solutions de (NH 4 ) 2 SO 4 (10-2 mole/L ; 5.10-3mole/L ;
2.10-3mole/L).
On utilisera à cet effet, la loi de Debye - Hückel correspondante.

Exercice 4
Une solution contient des ions Fe2+ et des ions Cu2+ et du sulfure d’hydrogène
H 2 S. Les concentrations sont toutes égales à 0.1 mol.L-1. On tamponne la
solution à pH=5. On a alors [S2-] = 10-20 mol.L-1. Quel est le sulfure qui
précipite ?
Données : Ks(CuS) = 10-35 et Ks(FeS) = 6.3 10-18.
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Série 2 : Rappels des notions conductimétriques

Exercice 1
On utilise une cellule pour des mesures conductimétriques dont les
paramètres sont les suivants : S= 1.1 cm2 et l= 1cm.
1. Décrire la cellule conductimétrique, et définir les paramètres S et l.
2. Calculer la constante de cellule.
3. On plonge cette cellule dans une solution aqueuse contenant 10-3 mol.L-1 de
chlorure de potassium et 2. 10-3 mol.L-1de sulfate de potassium.
a. Donner la relation permettant de calculer la conductivité de cette
solution en fonction des concentrations molaires et des conductivités molaires
ioniques limites.
b. Préciser les unités des grandeurs utilisées.
c. Calculer la conductivité de la solution.
4. En déduire la valeur de la conductance de la solution
λ0 K+ = 73.5 ; λ0 Cl-1 = 76.5 ; λ0 ½ SO 4 2- = 80 Ohm-1.cm2.eqg-1.
Exercice 2
Une solution aqueuse contient 2,0. 10-2 mol.L-1 de sulfate de cuivre, 30.
10-3 mol.L-1 de nitrate de baryum et 80. 10-3 mol.L-1 de sulfate de sodium.
Calculer la conductivité spécifique de cette solution à 25°C.
Données :
λ0 Cu2+ = 53.5 ; λ0 ½ Ba2+ = 63.5 ; λ0 NO 3 - = 71.5 ; λ0 Na+ = 50 ; λ0 ½ SO 4 2-
= 80 Ohm-1.cm2.eqg-1.
Exercice 3
On considère un électrolyte soumis à l’action d’un champ électrique E.
1-Pour un ion i de concentration molaire (C i ), de charge z i .e, et de vitesse
v i =µ i .E (µ i est la mobilité), exprimer sa contribution au passage du courant. En
déduire la conductivité K de la solution.
2-On appelle conductivité équivalente de l’ion i la grandeur Λ i =|μi |.F où F est le
Farday (F=N A .e = 96500Cb). Que devient la loi précédente ?
3-Les conductivités équivalentes se mesurent à dilution infinie : Λ i0 . Pour les
solutions diluées, on peut admettre Λ i = Λ i 0. Sachant que la mesure de la
conductivité d’une solution étalon de chlorure de potassium KCl est de 10-4
mol/L à 25°C, est de K = 15.10-6 Ohm-1.cm-1, en déduire λ0 (K+), puis les mobilités
de l’ion K+ et de l’ion Cl-.

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Série 3 : la cellule de Hittorf

Exercice 1
On électrolyse une solution de KCl 0,1Mole/L dans une cellule de Hittorf
à anode Ag/AgCl et cathode de platine. En fin d’électrolyse, la solution
anodique recueillie a un volume de 100 mL et une concentration de
0,08Mole /L. La solution cathodique a subi une alcalinisation. Un coulomètre en
Ag placé en série a permis de déposer 390 mg d’argent à la cathode.
- Schématiser la cellule.
- Ecrire les réactions aux électrodes et les bilans anodique et cathodique.
- Calculer le nombre de transport des ions chlorures.

Exercice 2
On considère une cellule de Hittorf avec des électrodes de cuivre.
Chaque compartiment de celle-ci contient 80 ml d’une solution de CuSO 4
(10-2 mol/L). On fait passer un courant de 100 mA pendant une heure à travers
la cellule et on trouve à la fin que la concentration de CuSO 4 dans le
compartiment cathodique est de 8,5 10-4 mol/L.
1) Schématisez la cellule d’électrolyse.
2) Ecrire les réactions aux électrodes.
3) Etablir le bilan ionique dans chaque compartiment.
4) Déterminer t+ (Cu2+) et t- (SO 4 2-)
On donne : M (Cu) = 63,5 g/mol ; F = 96 500 Coulomb

Exercice 3
Une solution de Na 2 SO 4 (2,5.10-2 mole/100g d’eau) est électrolysée à
25°C dans une cellule de Hittorf munie d’électrodes inertes (platine).
Schématisez la cellule ?
Après électrolyse le compartiment anodique contenait 100 g d’eau et
0,01 mole de H+. Sachant que le nombre de transport de l’ion Na+ est égale à
0,39, calculez les quantités de Na+ et SO 4 2- dans ce compartiment à la fin de
l’électrolyse.
Réaction cathodique : 2H 2 O + 2 𝑒𝑒− H 2 + 2OH-

Réaction anodique : H 2 O ½ O 2 + 2H++2 𝑒𝑒−

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Série 4 : Les piles électrochimiques

Exercice 1 :

1- soit le diagramme  suivant, expliquer la signification de ce diagramme.

2- Ecrire des deux demi réactions correspondantes.

0 0
E2 0
E1 E

Exercice 2 :

Si on trempe une lame de Cuivre dans une solution contenant l’ion

Argent I (Ag+) on constate que la lame de Cuivre se recouvre petit à petit d’un
dépôt d’Argent métallique. Simultanément, la solution initialement incolore se
colore petit à petit en bleu (couleur de l’ion Cu2+ en solution aqueuse).

En revanche, si on réalise l’expérience inverse de tremper une lame

d’Argent dans une solution de Cu2+ on constate qu’il ne se produit aucun
changement notable.

1- Interpréter les résultats obtenus.

2- Tracer le diagramme .

Exercice 3 :

Le potentiel normal du couple Fe3+/Fe2+ est E◦ = 0, 77 V

En présence de F−, on a la réaction :
Fe3+ + F− ⇄ FeF2+ Constante : K = 103
- Quel est le potentiel normal apparent du couple Fe(III)/Fe(II) en présence des
ions fluorure ? Commenter.

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Exercice 4 :

On considère la pile schématisée par :

1 [Pt | Hg2+,Hg2+2 || Sn4+, Sn2+ | Pt],2 (pont salin : chlorure de potassium)
avec [Hg2+]0 = 1, 0 mol.L−1 ; [Hg2+2 ]0 = 1, 0.10−2 mol.L−1 ; [Sn4+]0 = 1, 0.10−2
mol.L−1 ;[Sn2+]0 = 1, 0 mol.L−1
Les solutions des deux compartiments ont le même volume V = 50, 0 mL.
1- Déterminer le potentiel initial de chacune des électrodes. En déduire la
polarité de la pile, sa force électromotrice initiale et l’équation bilan de
sa réaction de fonctionnement.
2- Faire un schéma complet de fonctionnement de la pile. On précisera le
sens de déplacement des charges.
3- Calculer la constante d’équilibre de la réaction.
4- Déterminer la composition de la pile lorsqu’elle ne débite plus et la
quantité d’électricité qui a traversé le circuit.

Données : E◦(Hg2+/Hg2+2 )= 0, 91 V ; E◦(Sn4+/Sn2+) = 0, 15 V

Exercice 5:
Le principe des piles à combustible a été découvert par l'électrochimiste
William Grove en 1839, mais leur utilisation réelle ne date que des années
1960, à l'occasion des programmes spatiaux de la NASA.
Ces piles alimentaient en électricité les ordinateurs de bord des
vaisseaux Gemini et Apollo et fournissaient l'eau de consommation.

En effet, par comparaison aux piles salines et alcalines, les piles à

combustible, type hydrogène-oxygène, présentent deux avantages: faire appel
à des réactifs (dioxygène de l'air et dihydrogène) disponibles en grande
quantité et être non polluantes car libérant de l'eau.

Le principe de fonctionnement est simple: la cellule de réaction est

composée de deux électrodes séparées par un électrolyte (exemple: l'acide
phosphorique H3PO4). Elle est alimentée en dihydrogène et en dioxygène en
continu.

Le fonctionnement de la pile repose sur une réaction d'oxydoréduction au

niveau des électrodes.

Données:

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M(H) = 1,0 g.mol1 ; M(O) = 16,0 g.mol1 ; NA = 6,02  1023 mol–1 ; e = 1,6  10–
19
C ; 1 F = 96500 C.mol–1

1- Quelle est la nature des porteurs de charges à l'extérieur de la pile?

2- Légender le schéma de la pile en indiquant le sens conventionnel de
circulation du courant électrique I et le sens de circulation des porteurs
de charges.

Les couples d'oxydoréduction mis en jeu dans la réaction sont: H+(aq) / H2(g) et
O2(g) / H2O(l)

3- Écrire les demi-équations électroniques pour chaque couple mis en jeu,

quand la pile débite.
4- En déduire l'équation de la réaction modélisant la transformation ayant
lieu dans la cellule de réaction.

Le réactif qui est réduit est appelé le "combustible" de la pile.

5- Parmi les espèces chimiques présentes dans les couples, laquelle

constitue le combustible?
Justifier la réponse en définissant la réaction de réduction.
6- Préciser le nom de l'électrode où se produit la réduction. Cette électrode
est-elle le pôle positif ou négatif de la pile?

Dans un véhicule motorisé fonctionnant grâce à une pile à combustible, on

estime à 1,5 kg la masse de dihydrogène nécessaire pour parcourir 250 km.

7- Calculer la quantité de matière de dihydrogène n(H2) correspondant à

cette masse, puis le volume de dihydrogène V(H2) en mètre-cube (m3),
dans les conditions où le volume molaire Vm est égal à 24 L.mol–1.
8- Justifier le fait que les piles à combustible ne soient pas encore utilisées
dans les voitures, en utilisant la réponse à la question 7.
9- Rappelons la loi des gaz parfaits: P.V = n.R.T avec:

Proposer un moyen de réduire l'espace occupé par ce gaz, à température

ambiante, pour la quantité de matière n de gaz calculée précédemment.
Justifier la réponse à l'aide de la loi précédente.

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Dans la navette spatiale, les piles à combustibles débitent un courant

d'intensité I = 200 A.

10- Calculer la charge électrique Q libérée en 24 heures.

11- En déduire la quantité de matière nP des porteurs de charge, ayant
circulé dans le circuit de la navette, pendant 24 heures et la quantité
de matière n(H2) de dihydrogène consommée.

Schéma de la pile à combustible

moteur
porteurs de M
charges

– +
H2 O2

électrolyte:

Solution acide
H2O H3PO4

électrode