FACULTE DES SCIENCES DE MONASTIR A.U.

2022-2023

Département de Chimie PC2

Enseignant : Moneim ZANNEN

Chimie Inorganique

SERIE N°8

Exercice N°1 :
Une lame de magnésium plongeant dans une solution contenant des ions Mg2+ de
concentration 0,02 mol.L-1 est reliée à une électrode à hydrogène (non standard) caractérisée
par P (H2) = 1 bar et une solution acide de pH inconnu.
La force électromotrice de la pile ainsi obtenue est de E = 2,24 V à 298 K.
1) Schématiser avec toutes les indications utiles, la cellule électrochimique permettant de
déterminer la force électromotrice de la pile sachant que l’électrode constituée par la lame de
magnésium est le pôle négatif de cette pile.
2) Écrire pour chacun des deux demi-cellules, les équations des demi-réactions qui ont
tendance à se produire.
3) Écrire l’équation-bilan (1) de la réaction d’oxydoréduction qui a tendance à se dérouler si
la pile débite du courant.
4) Établir l’expression permettant le calcul du pH inconnu de la solution acide en fonction de
E(Mg 2 / Mg et E. Calculer sa valeur.
( sd ) )

5) Donner l’expression puis calculer l’enthalpie libre associée à la réaction (1). Conclure.
6) Tracer l’allure des courbes intensité-potentiel des couples mis en jeux. Indexer.
7) Repérer sur la courbe la force électromotrice développée par cette pile. Justifier la réponse.
8) Que peut-on dire des concentrations des ions H+, Mg2+ et de la force électromotrice lorsque
la pile débite du courant ?
9) Comment évolue les courbes i= f(E) au fur et à mesure la pile débite du courant ? Justifier
la réponse.
On donne : à T = 25°C, E° (Mg2+/Mg) = -2,372V/ESH ; E° (H+/H2) = 0 V/ESH ;
Constante de Faraday : F = 96485 C.mol-1.
R T
 Ln  X   0, 059  log10  X 
F

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Exercice N°2 :
La courbe intensité-potentiel du couple Cu2+/Cu est donné ci-dessous.

1) A quelles réactions correspondent les deux parties de la courbe ?

2) Déterminer les surtensions cathodique et anodique puis interpréter la différence.
3) Une des deux branches présente un palier, laquelle et pourquoi ?
4) Préciser la nature de l’électrode de travail et proposer une solution qui conviendra à cette
étude.
On donne : E° (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; [Cu2+] = 1 mol.L-1

Exercice N°3 :
On se propose d’étudier l’électrolyse d’une solution aqueuse de chlorure de sodium
(5 mol.L-1, pH = 5) à 25 °C. Le compartiment anodique et le compartiment cathodique sont
séparés et reliés entre eux par un pont de salin. L’anode est en graphite et la cathode est en
mercure. Dans ce problème, on assimilera activités et concentrations. De plus, on supposera
les pressions égales à 1 bar.
1) Schématiser le montage d’électrolyse décrit dans l’énoncé.
2) Quelles réactions électrochimiques peut-on envisager à l’anode ? de même pour la cathode.
3) Calculer les potentiels d’équilibre associés à ces transformations électrochimiques.
4) Donner l’allure du diagramme i = f (E) attendu.
5) En réalité, la dissolution des ions sodium dans le mercure de la cathode rend la réduction
de ces derniers plus aisée (une surtension de 0,9 V apparait). De plus, la surtension de la
réduction des protons sur mercure est très grande (ηc = -1,5 V). enfin, la surtension

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d’oxydation de l’eau en dioxygène sur graphite est élevée (ηa = 1,6 V). A l’aide de ces
données, corriger le diagramme précédent. Conclure.

Données :

E° (Cl2/Cl-) = 1,36 V ; E° (O2/H2O) = 1,23 V ; E° (H+/H2) = 0 V ; E° (Na+/Na) = -2,67 V

EXERCICE N°4 :
On veut étudier le comportement cinétique du couple . Pour ce faire, on a
recourt au montage expérimental suivant :

Avec
 L’électrode (1) est une électrode au calomel à KCl saturé (E = 0,244 V/ESH).
 L'électrode (2) est une électrode de tellure.
 L’électrode (3) est constituée d’un fil de platine.

1) Indiquer le nom
a- Des électrodes (1) ; (2) et (3)
b- des appareils électriques (4), (5) et (6) reliés à ces électrodes.

On a enregistré, à l’aide du montage ci-dessus, la courbe courant-potentiel d’une

électrode de tellure plongeant dans une solution aqueuse acide nitrique à (1,00 mol.L-1) pour
une concentration en HTeO2+ de 5,25 10-3 mol.L-1.

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2) Indiquer pour chaque zone de la courbe le phénomène cinétiquement limitant.
3) Indiquer pour chaque portion de la courbe, le nom de la demi-réaction prépondérante.
4) Identifier les demi-réactions électrochimiques mises en jeu et placer les entités
électroactives dans leurs cases convenables sur la figure ci-dessus.
5) Quel est le phénomène responsable de l’apparition du palier (plateau) sur une courbe i-E ?
6) De quel(s) paramètre(s) dépend la hauteur de ces paliers ?
7) Est-il possible de déduire graphiquement la valeur du potentiel d’équilibre à courant nul
Ei = 0 ? justifier votre réponse.
8) Prévoir la valeur du potentiel (Ei=0 )mesuré obtenue expérimentalement
sachant que le potentiel standard d'électrode du couple vaut
E° ( . Placer la valeur trouvée sur la figure précédente.
9) En déduire, à courant nul, la valeur de la :
a- Surtension anodique η0,a (HTeO2+/Te) de l’oxydation de Te.

b- Surtension cathodique η0,c de la réduction de HTeO2+ .