Université Ibn Tofail Année universitaire : 2021 / 2022

Faculté des Sciences

Département de chimie
Kénitra

T.D « Chimie des électrolytes »

Série N°3

EX I
Donner l’expression du potentiel d’équilibre et calculer le potentiel normal des électrodes
Ag/ AgCl/ KCl et Hg / HgSO4 / K2SO4

Données :
E° (Ag+ / Ag ) = 0.8O V/ENH Ks (Hg2SO4 ) = 1.10-11

E° (Hg2+ / Hg ) = 0.85 V/ENH Ks (Hg2SO4 ) = 1.10-6

EX II Diagrammes de Pourbaix

1-Tracer les diagrammes de Pourbaix (tension-pH) des éléments suivants :

- Zinc et Aluminium

Données :
E° (Zn 2+/ Zn) = - 0.76 V/E.N.H, E° (Zn(OH)2 / Zn) = - 0.34 V/E.N.H
pKs (Zn(OH)2) = 16 [Zn 2+] = 0,01 mole/L

E° (Al 3+/ Al) = - 1.60 V/E.N.H, E° (Al(OH)3/ Al) = - 1.54 V/E.N.H

pKs Al(OH)3 = 36 [Al3+] = 1. 10-3 mole/L

2- En limitant le diagramme potentiel-pH du chrome aux espèces suivantes : Cr3+, Cr2O72- et

Cr(OH)3 et en prenant la concentration de chaque espèce dissoute égale à 1 mol.L-1

1- Déterminer les réactions possibles

2- Calculer le potentiel standard E°( Cr3+/Cr)
3- Tracer le diagramme potentiel-pH du chrome en indiquant dans chaque domaine
l'espèce prédominante.
Données :

E° (Cr2O72-/ Cr3+ ) = 1,33 V/E.N.H pKs (Cr(OH)3) = 30,2

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T.D « Chimie des électrolytes »

Série N°4
EX I

A quel potentiel peut-on obtenir l’électrolyse de l’eau pour pH = 0 ?

E° (H+ / H2) = 0 E° (O2 / H2O) = 1.23/ENH

EX II

Déterminer le potentiel imposé pour électrolyser un mélange contenant une solution de sulfate
de cuivre 0.01M et de sulfate d’argent 0.05 M sur des électrodes en platine. Le pH étant égal à
zéro.

Données : E° (Cu 2+/ Cu) = 0.34V/ENH E° (Ag +/ Ag) = 0.80V/ENH

E° (S2O8 2- / SO4 2-) = 2.1V/ENH

EX III Cellule d’électrolyse

Le compartiment 1 est constitué d’un fil d’étain plongeant dans SnCl2 1 mole/L, le
compartiment 2 est constitué d’un fil de zinc plongeant dans ZnSO4 1 mole/L.
1- Faire le schéma de cette cellule
2- Etudier la polarité des électrodes, le sens du courant et des réactions
électrochimiques suivant la d.d.p imposé.
Données : E° (Sn 2+/ Sn) = - 0.14V/ENH , E° (Zn 2+/ Zn) = - 0.76V/ENH

EX IV Soit la pile Ni / NiCl2 (0.1M) / AgCl (s) / Ag

1- Déterminer la nature de chaque électrode,

2- Calculer le potentiel pris par chaque électrode, en déduire leur polarité,
3- Ecrire les réactions aux électrodes,
4- Calculer la f.e.m

Données : E° (Ni 2+/Ni)= -0.25V/ENH E° (Ag+/Ag) = 0.80V/ENH Ks(AgCl) = 10-10

EX V La pile

( - ) Ag , AgCl s / HCl 0.01M/ Hg2Cl2 s, Hg ( + )

a une f.e.m de 45 mv à T = 25°C. L’intensité traversant la résistance infinie est égale
à 1A.
Quelle est la quantité de chaleur dégagée en une heure dans la résistance extérieure ?
dans la pile ?

Données : Ag + 0.5 Hg2Cl2 → AgCl + Hg H = -1274 cal/mole

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T.D « Physico-Chimie des électrolytes »

Série N°5

Ex I

On réalise la pile suivante : Sn / SnSO4 [10-1 M] // Fe3+ [10-1 M] / Fe2+[10-1 M]/Pt

1- Faire le schéma de cette pile en indiquant la polarité des électrodes

et le sens du courant.
2- Ecrire la réaction globale lorsque la pile débite et calculer la f.e.m.

Données : E° (Sn2+ /Sn) = - 0.14 V/ENH E° (Fe3+/ Fe2+) = 0.77V/ENH.

Ex II Soit la pile : Pt, Cl2g / HCl 0.1M / / K2SO4 (0.1M) / HgSO4 s, Hg

1- Indiquer les types d’électrodes utilisées et faire le schéma de la pile,
2- Calculer les potentiels des différentes électrodes, en déduire leur polarité,
3- Ecrire les réactions aux électrodes et la réaction globale lorsque la pile débite,
4- Calculer la f.e.m de la pile
5- Déterminer la condition pour que la pile cesse de fonctionner,
6- Comment doit-on procéder afin d’inverser le sens des réactions aux électrodes ?

Données :
E° (Hg2+ / Hg ) = 0.85 V/ENH, Ks (HgSO4) = 6,5.10 -7 mole2.l-2
E° (Cl2/Cl-) = 1.36 V/E.N.H

EXIII
Soit les piles : Pt, Cl2 (1atm) / HCl 0.01M / AgCls, Ag (1)
Ag , AgCl s / KCl 0.1M / / K2SO4 (0.1M)/ HgSO4 s, Hg (2)

1- Indiquer les types d’électrodes utilisées et faire le schéma des piles 1 et 2,

2- Calculer les potentiels des différentes électrodes, en déduire la polarité des deux
piles,
3- Ecrire les réactions aux électrodes et les réactions globales lorsque les piles 1 et 2
débitent,
4- Calculer les f.e.m de ces piles,
 5- Calculer la concentration des ions sulfates lorsque la pile 2 cesse de fonctionner
sachant que les ions chlorures auront une concentration de 0.08 mole/L.
6- Comment peut-on monter une batterie à partir des deux piles ?
7- Comment doit-on procéder afin d’inverser les réactions qui se passent aux
électrodes ?

Données : E° (Ag+/Ag ) = 0.80 V/E.N.H, Ks (AgCl) = 1.10 -10 mole2 . l-2

E° (Hg2+ / Hg ) = 0.85 V/ENH, Ks (HgSO4) = 1.10 -7 mole2 . l-2
E° (Cl2/Cl-) = 1.36 V/E.N.H