Université de Blida 1 Travaux dirigés 

: Electrochimie
Faculté de Technologie Licence L3
Département de génie des procédés

Série N°5

Exercice1

On réalise un générateur électrochimique (pile) dont chaque compartiment est constitué d’une
lame de zinc trempant dans une solution de chlorure de zinc. Les concentrations des solutions
sont les suivantes :
Compartiment 1 : [Zn2+]= 10-1M
Compartiment 2 : [Zn2+]= 10-2M
Les deux demi-piles sont reliées entre elles par un pont salin et on branche un multimètre aux
bornes de la pile. Le potentiel standard du couple (Zn2+/Zn) vaut _ 0,763 V /ESH
1. Quelles réactions sont susceptibles de se produire au sein de chaque demi-pile ?
2. Ecrire le bilan global de la réaction qui a lieu dans le générateur
3. Calculer le potentiel d’équilibre de chaque demi-pile et en déduire la polarité des
compartiments
4. Calculer la force électromotrice de la pile ainsi constituée
5. Schématiser la pile et indiquer le sens de déplacement de toutes les espèces présentes
6. On remplace le compartiment 2 par un nouveau bloc dans lequel une électrode de zinc
plonge dans une solution de sulfate de zinc de concentration égale à 10 -4 M. calculer la
nouvelle f.é.m. de la pile
7. A la fin de la réaction, l’une des électrodes de zinc a vu sa masse diminuer de 100 mg.

Combien de temps cette pile est-elle susceptible de débiter un courant d’intensité égale à 50
mA

Exercice2

Une pile se compose de deux compartiments :

(1) Une lame de cuivre plongeant dans une solution de sulfate de cuivre (10 -2M).
(2) Une lame de zinc plongeant dans une solution de chlorure de zinc (10 -2M).
Les deux compartiments sont connectés par un pont salin
1. Ecrire les demi-équations redox envisageables
2. Ecrire la relation de Nernst correspondant à chaque couple redox
3. Lorsque l’on place un voltmètre aux bornes de la pile, celui-ci indique 1,103V. calculer le
potentiel standard du couple (Cu2+/Cu), sachant que le pole positif de la pile est
l’électrode de cuivre
4. Calculer la constante d’équilibre de la réaction chimique qui a lieu au sein de la pile. En
déduire le sens d’évolution du système
5. Le volume de chaque compartiment est égal à 50 mL. Quelle quantité maximale
d’électricité peut-on espérer récupérer ?

Exercice3

Déterminer pour chaque pile :

 Les équilibres redox qui ont lieu au sein de chaque compartiment
 La f.e.m de la pile

1
  La transformation chimique qui a lieu lorsque la pile débite
 La constante d’équilibre de la transformation chimique considérée
1. Ag │ Ag+ (0,01M) ║ Fe3+ (0,1M), Fe2+(0,1M)│ Pt 
2. Li │ Li+(0,1M)║F-(0,01M), F2 (105 Pa)│Pt
Données :
E° (Ag+/Ag) = 0,80 V/ESH E° (Fe 3+/Fe2+)= 0,77 V/ESH
E° (Li+/Li)=-3,05 V/ESH E° (F 2/F-)=2.87 V/ESH

Exercice4

Montrer que pour l’électrode de deuxième espèce Hg│Hg2Br2 plongée dans une solution de KBr,
on a: E° (Hg2Br2 /Hg) = E° (Hg22+/Hg) + 0.03 logKs

Soit la pile suivante : Hg│Hg2Br2 │KBr (0,1M) ║KCl (0,1M)│Hg2Cl2 │Hg

La f.e.m de cette pile à 25 °C est égale à 0,1271V. Calculer le produit de solubilité de Hg2Br2 (Ks),
sachant que le potentiel d’équilibre de la cathode vaut 0,3335 V/ESH et le coefficient d’activité
moyen de KBr est égal à 0,772.

On donne: E° (Hg22+/Hg)= 0,789 V/ESH.