TD ELECTROCHIMIE 09 Fevrier 2023

Exercice 01

APPLICATION DE L’ELECTROCHIMIE A LA METALLURGIE DE L’ETAIN (Sn)

Le minerai utilisé pour obtenir de Sn métal est l’oxyde SnO2 qui contient de Ag (1% en
masse) comme impureté’ électrolyse est réalisée grâce à un électrolyte obtenu à partir de
4+ +
l’attaque de minerai SnO2 par l’acide sulfurique. Cet électrolyte contient des ions Sn et Ag
1) Compléter la réaction globale d’ attaque de minerai par l’ acide sulfurique :
+
..... SnO2 +.... Ag+..... H 2 SO4 →(Sn 4+ ,SO 2− 2−
4 )+( Ag , SO4 )+..... H 2 O+.....H 2
2) On fait passer d’abord l’électrolyte obtenu dans une cuve électrolyseuse à anode plomb
+
et à cathode charbon pour éliminer Ag . Ensuite on fait passer dans une seconde cuve
électrolyseuse à anode plomb et à cathode étain pour obtenir Sn métal. Donner les
équations des réactions électrochimiques dans les 2 cuves électrolyseuses
3) Calculer la tension d’électrolyse existant dans chaque cuve électrolyseuse
2
4) Calculer la masse de l’étain déposé en 10mn pour une densité de courant de 400A/m et
2
une surface de 10cm d’électrode
Données

Masse molaire : MSn=118,7g/mol

Potentiels standards E0(à 25°C) : 4+ +
0,005V pour Sn /Sn ; 0,8V pour Ag /Ag ; 1,23V
pour O2/H20
Surtensions sur plomb :1=0,67V, sur charbon ;2= -1V ,sur étain , 3 = - 0,56V

3. FABRICATION D’UNE PILE ELECTRIQUE

On considère la pile représentée ci-dessous

La demi-pile 1 est constituée d’une électrode de platine plongeant dans une solution de permanganate
de potassium (K+, MnO4-) acidifiée dans laquelle :

[MnO4-] = 0,01 mol/litre; [Mn2+] = 0,02 mol/litre; [H+] = 0,08 mol/litre.

La demi-pile 2 est constituée d’une électrode d’argent plongeant dans une solution de nitrate d’argent
(Ag+, NO3-) de concentration 0,1 mol/litre.

1-Exprimer puis calculer la conductivité de la solution de nitrate d’argent

2-Exprimer puis calculer les potentiels des électrodes de platine et d’argent.

On rappelle que E d’une électrode utilisant le couple redox Ox+H+/Red

[ ]
a
RT RT [ ox ]
E=E0 − m( pH )+ Log
nF nF [ red ]b

3- lorsque la pile débite, écrire les réactions se produisant à chacune des électrodes et en déduire
l’équation de la réaction de fonctionnement de la pile

4 Calculer la tension aux bornes des électrodes quand la pile fonctionne

Données à 25°C :

E° (MnO4-/ Mn2+) = 1,51 V E°(Ag+/Ag) = 0,8 V

Conductivité molaire des ions μ¿ ¿ = 62.10-4 S.m2./mol et  μ¿ ¿ = 72.10-4 S.m2./mol

Surtension sur l’électrode Pt ;Pt= 1,06V surtension sur l’électrode Ag ;Ag= 0,64V

-
4.Dosage potentiométriques à intensité nul imposé d’’une solution de Ag+ par Br
+
On a réalisé un dosage potentiométriques à intensité nul imposé d’une solution d’Ag par une
-
solution de Br .

1) On donne les courbes intensité-potentiel de ce titrage (voir ANNEXE), comment procéder

vous pour avoir le tableau des valeurs permettant de tracer graphiquement la courbe de
dosage E=f(x)
2) Etablir ce tableau des valeurs et tracer graphiquement la courbe de dosage E=f(x) sur un
papier millimétré
3) Déterminer graphiquement potentiel EEq au point d’équivalence

5. Calcul sur la conductivité d’une solution

On dispose d’une solution aqueuse de nitrate d’argent.
1- Rappeler la relation entre la conductivité , la concentration molaire C et les conductivités
molaires ioniques
Calculer la concentration molaire d’une solution aqueuse de nitrate d’argent ayant une
conductivité de 13.3mS./m-.
5- Comment varie, qualitativement, la conductivité de la solution si l'on ajoute de l'acide
chlorhydrique à cette solution? Expliquer.
6- Comment varie, qualitativement, la conductivité de la solution si l'on ajoute du chlorure de
sodium à cette solution?
7- Calculer la conductivité de la solution si l'on ajoute du chlorure de sodium ([NaCl]) à cette
solution dans le cas [NaCl] = 2 x10-3 mol·/ litre =2mol/m3
Données : à 25°C, μ(Ag+) = 6,19 mS.m2 /. Mol; μ (NO3-) = 7,14 mS. M2/mol;
μ (Na+) = 5,01 mS. m2 /. Mol; μ (H+) = 35,0 mS. m2 /. Mol -; μ (Cl-) = 7,04 mS. m2 /. Mol -;
KS(AgCl) ≈ 10-10