Chapitre 20:

Transformations spontanées dans les piles

EXERCICE 1
On réalise une pile en utilisant le matériel et les produits suivants :
- un bêcher contenant le volume V1  20 mL d’une solution aqueuse de nitrate d’argent
Ag+ (aq)+NO3- (aq) de concentration molaire C1 = 1,0.10 -1 mol.L-1 ;
- un bêcher contenant le volume V2  20 mL d’une solution aqueuse de nitrate de cuivre
Cu 2+(aq)+2NO3- (aq) de concentration molaire C2 = 5,0.10-2 mol.L-1 ;
- un fil de cuivre ;
- un fil d’argent ;
- un pont salin contenant une solution aqueuse saturée de nitrate de potassium K +(aq)+NO3- (aq) .
Données :
- 1F=96500 C.mol -1 ;
- Constante d’équilibre associée à l’équation

2Ag + (aq)+Cu(s) 
(1)
 2Ag (s)  Cu 2 (aq) est K=2,2.1015 .
(2)

On relie les électrodes de la pile à un conducteur ohmique en série avec un ampèremètre, et on

observe le passage d’un courant électrique dans le circuit extérieur de la pile.
1. Calculer la valeur du quotient de la réaction Qr,i dans l’état initial du système chimique. En déduire
le sens spontané de l’évolution de ce système.
2. On fait fonctionner la pile pendant une longue durée jusqu’ ce qu’il s’épuise. Déterminer la valeur
de la quantité d’électricité qui traverse le conducteur ohmique depuis le début de fonctionnement de la
pile jusqu'à son épuisement, sachant que le réactif limitant est l’ion Ag + .
EXERCICE 2
Le but de cette partie est l’étude d'une transformation spontanée dans une pile.
On considère la pile Zinc/Argent. Cette pile est constituée des éléments suivants:
+ -
- Un bécher contenant une solution aqueuse de nitrate d'argent Ag(aq) +NO3(aq) de volume V1 et de
concentration molaire C1 ;
- Un bécher contenant une solution aqueuse de nitrate de zinc Zn 2+ -
(aq) +2 NO3(aq) de volume V2 et

de concentration molaire C 2 ;
- Un fil d'argent Ag (s) ;
- Une plaque mince du zinc Zn (s) .
- Un pont salin.
Données :
C1 =2,0.10-1mol.L-1 C2 =2,0.10-2mol.L-1 1  9,65.104 C.mol-1

(1)
La constante d'équilibre associée à l'équation : 2 Ag +(aq) + Zn (s)   2 Ag (s) + Zn (aq)
2+
est : K  1052
(2)

On branche, en série aux bornes de la pile, un ampèremètre et un conducteur ohmique. Le circuit est
alors traversé par un courant électrique.
1. Déterminer la valeur du quotient de réaction Q r,i , du système chimique à l'état initial .

1
 2. Déduire, en justifiant votre réponse, le sens d'évolution spontané du système chimique lors du
fonctionnement de la pile.
3. On laisse la pile fonctionner pendant une durée très longue jusqu'à ce qu'elle s'épuise.
Déterminer la valeur de la quantité d’électricité maximale Q max , qui a traversé le conducteur ohmique
du début de fonctionnement de la pile jusqu'à ce qu'elle s'épuise sachant que l’avancement maximale
est x max  5.103 mol .
EXERCICE 3
- Masse de la partie immergée de l'électrode de Zinc : m  6,54 g ;
- Volume de chaque solution : V  50 mL ; R
- Concentration de chaque solution : C  1,0 mol.L1 ; A
I
- 1  9,65.104 C.mol 1 ;
- M  Zn   65, 4 g.mol 1 . Pont salin
Cu Zn
On laisse fonctionner la pile pendant une durée t
suffisamment longue jusqu'à ce que la pile ne débite plus.
L'équation bilan du fonctionnement de cette pile est :
Zn( s )  Cu(2aq )  Zn(2aq )  Cu( s )
1. Recopier sur votre copie le numéro de la question et écrire
la lettre correspondante à la proposition vraie.
Cu(2aq )  SO42(aq ) Zn(2aq )  SO42(aq )
Le schéma conventionnel de cette pile est :

A Θ Cu( s ) Cu(2aq ) Zn(2aq ) Zn( s )  B  Zn( s ) Zn(2aq ) Cu(2aq ) Cu( s ) Θ

C Θ Zn( s ) Zn(2aq ) Cu(2aq ) Cu( s )  D  Cu(2aq ) Cu( s ) Zn( s ) Zn(2aq ) Θ

2. Montrer que la quantité de matière du cuivre déposé est n(Cu)  5.102 mol .
3. Déterminer la valeur de la durée t du fonctionnement de la pile sachant qu'elle délivre un courant
d'intensité constante I 100 mA .
EXERCICE 4
Cette pile est constituée de deux
compartiments séparés par un
électrolyte acide, jouant le rôle
d’un pont ionique et de deux
électrodes A et B.
La pile est alimentée, au cours du
fonctionnement, par du méthanol
liquide et du dioxygène gazeux.
(Figure 2)
Données : Figure 2
-1
 Constante de Faraday : F = 96500 C.mol ;
 Masse volumique du méthanol liquide : ρ = 0,78 g.cm -3 ;
 Masse molaire du méthanol : M = 32 g.mol-1 ;
 Les couples intervenants dans la transformation:(O2(g)/H2O(ℓ)) et (CO2(g)/CH3OH(ℓ)).
Au cours du fonctionnement de la pile, il se produit au voisinage de l’une des

2
électrodes une transformation modélisée par l’équation suivante :
CH3OH + H2O → CO2 + a.H+ + b.e-
2-1- Déterminer les coefficients a et b.
2-2- Préciser au voisinage de quelle électrode A ou B, se produit cette réaction ?
Justifier.
2-3- Ecrire l’équation modélisant la réaction ayant lieu au voisinage de l’autre
électrode. Nommer les deux électrodes A et B.
2-4- La pile alimente le circuit extérieur par un courant d’intensité I = 45 mA
supposée constante durant Δt = 1 h 30 min. Trouver la valeur du volume V
de méthanol consommé au cours de la durée Δt de fonctionnement.
EXERCICE 5
On réalise la pile constituée des couples (Ni (aq)
2+
/ Ni (S) ) et (Zn (aq)
2+
/ Zn (S) ) en immergeant :
 L’électrode de Nickel dans une solution de sulfate de Nickel (Ni (aq) 2+ 
+SO 24(aq) ) de
volume V = 150 mL et de concentration molaire initiale  Ni(aq)
2+
 =10-2 mol.L-1 ;
i

 L’électrode de Zinc dans une solution de sulfate de Zinc (Zn (aq)

2+ 
+SO 24(aq) ) de volume
V = 150 mL et de concentration molaire initiale  Zn (aq)
2+
 =10-2 mol.L-1 ;
i

On relie les deux compartiments par un pont ionique.

Données :
 La constante d’équilibre associée à l’équation de la réaction suivante est K = 1018.
2+
Zn (S) + Ni (aq) 2+
Zn (aq)  Ni (S)
 1F = 9,65.104 mol-1 ;
1- Préciser, en calculant le quotient de réaction Qr i à l’état initial, le sens spontané
d’évolution du système constituant la pile.
2- Donner le schéma conventionnel de la pile étudiée.
3- Au cours du fonctionnement de la pile, le circuit extérieur est traversé par un
courant d’intensité I = 0,1 A.
Trouver la durée maximale Δt max de fonctionnement de la pile en fonction de :
 Zn (aq)
2+
 , V, F et I. Calculer Δt max.
i
EXERCICE 6
La première pile électrique a été inventée, à la fin du XVIII ème siècle, par le savant
Volta, en utilisant le cuivre et le zinc et un papier imbimé d’eau salée. Dès lors, on à
pu inventé et développé plusieurs sortes de piles électrochimiques.
On propose dans cette partie une étude siplifiée de la pile cuivre – zinc.
2 2
On réalise la pile constituée des couples (Cu (aq ) / Cu (S) ) et (Zn (aq) / Zn (S) ) , en immérgeant

l’électrode de cuivre dans une solution de sulfate de cuivre (Cu 2(aq )  SO 24(aq) 
) de volume
V = 200 mL et de concentration initiale Cu (aq) i 10 mol.L , et l’électrode de zinc
2 2 1

2 2
dans une solution de sulfate de zinc (Zn (aq)  SO 4(aq) ) de volume V = 200 mL et de
concentration initiale  Zn (aq) i 10 mol.L .
2 2 1

3
Les solutions des deux compartiments de la pile sont reliées par un pont salin.
Au cours du fonctionnement de la pile se produit une transformation modélisée par
l’équation suivante : Zn (S)  Cu (aq)
2 1
2
2
Zn (aq)  Cu (S) .
 La constante d’équilibre associée à la transformation étudiée est : K = 5.1036 ;
 La constante de Faraday : F = 9,65.104 C.mol-1.
1- Préciser le sens d’évolution spontané du système constituant la pile.
2- Représenter le schéma conventionnel de la pile étudiée.
3- Au cours du fonctionnement de la pile, le circuit est traversé par un courant
d’intensité constante I = 75 mA. Trouver l’expression de la durée maximale de
fonctionnement de la pile Δtmax, en fonction de : Cu (aq) 2
 , V, F et I,
i

puis calculer Δtmax.

EXERCICE 7
Alessandro Volta déclara l’invention de la première pile en 1800, et au début du
XXème siècle, le savant Adisson inventa une pile rechargeable plusieurs fois
(l’accumulateur Nickel-Cadmium), caractérisée par sa légèreté et sa longue durée
de fonctionnement.
Données :
 La constante d’équilibre associée à la réaction spontanée se produisant au cours du
fonctionnement de la pile est : K = 4,5.105 ;
 La constante de Faraday : 1 F = 9,65.104 C.mol-1,
On réalise, à 25°C, la pile Nickel-Cadmium, constituée de deux compartiments reliés
par un pont salin tel que :
 Le premier compartiment est constitué par une plaque de Nickel immérgée
2 2
dans une solution ionique de sulfate de Nickel (Ni (aq)  SO 4(aq) ),
 Le deuxième compartiment est constitué par une plaque de Cadmium
2 
immérgée dans une solution ionique de sulfate de Cadmium (Cd (aq)  SO 24(aq) ).
 Les deux solutions ioniques ont :
 Même volume V = 0,2 L ;
 Même concentration molaire initiale : [Cd2+]0 = [Ni2+]0 = 0,1 mol.L-1.
On relie les deux pôles de la pile à travers un résistor et un ampèremètre qui indique
la valeur I = 0,2 A.
Sachant que la plaque du Nickel est la borne positive de la pile, répondre aux
questions suivantes :
1- Représenter le schéma du dispositif expérimental de la pile réalisée.
2- Ecrire l’équation de la réaction se produisant au voisinage de chaque électrode,
et l’équation bilan au cours du fonctionnement de la pile.
3- Calculer la valeur du quotient de réaction Qr,i du système étudié, et s’assurer de
son sens d’évolution.
2
4- Calculer la valeur de la concentration des ions Ni (aq ) , restants dans la solution du

premier compartiment, après une durée Δt = 60 min de fonctionnement de la pile.

4