Chapitre 3.

L’oxydoréduction
1 Les réactions d’oxydoréduction

• Oxydoréduction : réaction chimique avec échange d’électrons.

• Comment reconnaître les réactions d’oxydoréduction ?
– il y a transfert d’électrons ⇒ des éléments changent de nombre
d’oxydation.
• Ex1
CuCl2 (aq) + Mg (s) → Cu (s) + MgCl2(aq)
nombre d’oxydation : 2+ 1- 0 0 2+ 1-
ex2
On peut aussi écrire une équation redox sous cette forme ionique

On peut éliminer les ions spectateurs car ils ne participent pas à

l’oxydoréduction
 Oxydation et réduction
• Oxydation : augmentation du nombre d’oxydation (Perte d’électrons)
• Réduction : diminution du nombre d’oxydation (Gain d’électrons)

• Dans l’ex1;
– Réduction : Cu2+(aq) + 2 e- → Cu(s)

– Oxydation : Mg(s) → Mg2+(aq) + 2 e-

• Écrire et équilibrer des réactions d’oxydoréduction :

Attribuer le nombre d’oxydation

1. Un élément libre prend un nombre d’oxydation 0

2. la somme totale des nombres d’oxydation de tous les atomes
dans une espèce doit être égale à la charge nette de cette espèce
3. Les métaux alcalins (Li, Na, K, Rb, Cs) dans une espèce ont
toujours un nombre d’oxydation de +1
4. Fluore dans un composé prend toujours -1
5. Les alcalino-terreux (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) et aussi Zn et Cd
prennent toujours +2
6. l’atome d’hydrogène dans un composé prend +1 (sauf avec métaux)
7. l’atome d’oxygène dans un composé prend -2 (sauf exceptions)
8. malgré ces règles on est confronté à des cas exceptionnels:
2 Les agents oxydants et réducteurs

• Oxydant : substance qui accepte des électrons ; si on se souvient

de ceci, on peut retrouver le reste :
• Réducteur : substance qui cède des électrons.
• Le réducteur est oxydé (puisqu’il subit l’action de l’oxydant).
• L’oxydant est réduit (puisqu’il subit l’action du réducteur).
• Au cours d’une oxydation, des électrons sont enlevés à la
substance oxydée.
• Au cours d’une réduction, des électrons sont ajoutés à la
substance réduite.

• Dans une oxydoréduction, l’oxydant est réduit, et le réducteur

est oxydé!
Les agents oxydants et réducteurs

astuce !

• Oxydant = Accepteur d’électrons (voyelle)

• Réducteur = Donneur d’électrons (consonne)

3 Quelques applications de l’oxydoréduction

• Titrages par oxydoréduction : ce sont des titrages où la réaction

est une oxydoréduction.
• Le plus souvent, l’oxydant et le réducteur ne sont pas en rapport
1 pour 1 (contrairement aux titrages acido-basiques).
• Ex:
5 Fe2+ (aq) + MnO4- (aq) + 8 H+ (aq) → 5 Fe3+ (aq) + Mn2+ (aq) + 4 H2O (l)

• On voit que 5 moles du réducteur Fe2+ réagissent avec 1 mole

de l’oxydant MnO4-
• au point d’équivalence : nb mol Fe2+ = nb mol MnO4-
5 1
Quelques applications de l’oxydoréduction

• Pour la réaction générale

a Ox + b Réd → Produits

• on a au point d’équivalence :

nOx =
nRéd
a b
• d’où :

cOxVox =
cRédVRéd
a b
4 Les demi-réactions

• Une réaction d’oxydoréduction peut être subdivisée en deux

demi-réactions :

2 H+(aq) + Zn(s) → Zn2+(aq) + H2(g)

• demi-réaction de réduction : 2 H+(aq) + 2 e- ⇌ H2(g)

• demi-réaction d’oxydation : Zn(s) ⇌ Zn2+(aq) + 2 e-

• ***Pour équilibrer une réaction, il suffit d’écrire les 2 demi-

réactions, et d’équilibrer le nombre d’électrons de chaque côté
de l’équilibre.
 L’équilibration des équations
d’oxydoréduction
• pour une réaction d’oxydoréduction, il est souvent très difficile de
balancer l’équation chimique

• des méthodes systématiques existent pour balancer des réactions

d’oxydoréduction complexes

• dans la méthode ions-électrons:

• la réaction globale est divisée en deux demi-réactions (une
oxydation et une réduction)
• chaque demi-réaction est équilibrée
• les deux demi-réactions équilibrées sont additionnées ensemble
pour donner l’équation globale équilibrée
 Exemple modèle de démonstration d’équilibration
Zn + NO3- → Zn 2+ + NO2

Équilibrer l’équation redox en utilisant la méthode de demi équations ?

En milieu basique ?
1. Déterminer le nombre d’oxydation de chaque atome

La charge globale de NO2 est 0

0 +5 -2x3=-6 +2 +4 -2x2=-4
Zn + NO3- → Zn 2+ NO2
La charge globale de NO3 est -1 lequel est oxydé? a perdu des électrons
lequel est réduit? a gagné des électrons

0 le zinc est oxydé +2 n.o du zinc ↑

Zn + NO3- → Zn 2+ NO2 n.o de l’azote ↓

n.o de l’oxygène le même

+5 l’azote est réduit +4

2. Ecrire et équilibrer les deux demi réactions d’oxydation et de réduction
½ réaction d’oxydation ½ réaction de réduction
Zn → Zn +2 NO3- → NO2

2a. Equilibrer les atomes autre que O et H

Zn → Zn +2 NO3- → NO2
N: 1 N: 1
O: 3 O: 2

2b. Ajouter H2O pour équilibrer les O et H+ pour équilibrer les H

Zn → Zn +2 2H+ + NO3- → NO2 + H2O

2c. Equilibrer les charges en ajoutant des ē (gauche ou droite??)

+2 donc il faut ajouter 2 ē à droite +2 -1= +1 donc il faut ajouter un ē à gauche

Zn → Zn+2 + 2ē ē + 2H+ + NO3- → NO2 + H2O

 3. Additionner les deux demi équations en éliminant les doublures
des deux cotés de l’équation générale.
Zn → Zn+2 + 2ē 2x (ē + 2H+ + NO3- →NO2 +H2O)
2ē + 4H+ + 2NO3- →2NO2 +2H2O

Zn + 2ē + 4H+ + 2NO3- → Zn+2 + 2ē + 2NO2 +2H2O

Zn + 4H+ + 2NO3- → Zn+2 + 2NO2 +2H2O

Cette équation est équilibrée mais reste ACIDE

ATTENTION Pour la rendre BASIQUE il faut éliminer les H+ par l’ajout d’OH-

Zn + 4H+ + 4OH- + 2NO3- → 4OH- + Zn+2 + 2NO2 +2H2O

Zn + 4H2O + 2NO3- → 4OH- + Zn+2 + 2NO2 +2H2O

Zn + 2H2O + 2NO3- → 4OH- + Zn+2 + 2NO2 +2H2O

 0 +1 +5 −2 +2 +2 −2 +1 −2

Cu (s) + H N O (aq) 
→ Cu (aq) + N O(g) + H O(l)
3
+
2

• Autre exemple; la réaction ci-dessus en milieu basique.

• D’après les états d’oxydation, le Cu est oxydé et le N est réduit

• étape (1): écrire l’équation non-équilibrée de la réaction sous

forme ionique
• étape (2): séparer l’équation en deux demi-réactions

Cu + NO 
→ Cu + NO
−
3
2+

oxydation : Cu 
→ Cu 2+

réduction : NO → NO
−
3
• étape (3): équilibrer le nombre d’atomes autres que O et H dans
chacune des demi-réactions

• ceci est déjà le cas, donc on a rien à faire

• étape (4): dans le cas des réactions en milieu acide, ajouter H2O
pour équilibrer le nombre d’atomes O et ajouter H+ pour
équilibrer le nombre d’atomes H

• on a rien à faire pour l’oxydation

• pour la réduction
4 H + + NO 3− 
→ NO + 2 H 2 O
• étape (5a): ajouter des électrons à un côté de chaque demi-
réaction pour équilibrer les charges

oxydation: → Cu 2+ + 2 e −
Cu 

réduction: 4 H + + NO 3− + 3 e − 
→ NO + 2 H 2 O

• étape (5b): au besoin, égaliser le nombre d’électrons dans les

deux demi-réactions en multipliant une ou les deux demi-
réactions par des coefficients appropriés

oxydation: → 3 Cu 2+ + 6 e −
3 Cu 

réduction: 8 H + + 2 NO 3− + 6 e − 
→ 2 NO + 4 H 2 O
• étape (6): additionner les deux demi-réactions et équilibrer
l’équation finale par simplification (les électrons des deux côtés
doivent s’éliminer)

→ 2 NO + 3 Cu 2+ + 4 H 2 O + 6 e −
8 H + + 2 NO 3− + 3 Cu + 6 e − 

8 H + + 2 NO 3− + 3 Cu 
→ 2 NO + 3 Cu 2+ + 4 H 2 O

• étape (7): vérifier que la charge et le nombre d’atomes de

chaque élément sont balancés
• lorsque la réaction se produit dans un milieu basique, étape (4)
est modifiée de la façon suivante:

• pour chaque H+, ajouter un OH- de chaque côté

• lorsqu’il y a des H+ et OH- sur le même côté, combiner ces

deux ions pour produire le H2O

• eg.; équilibrez l’équation d’oxydoréduction

CN − (aq) + MnO 4− (aq) 
→ CNO − (aq) + MnO 2 (s)
en solution basique
 −1 +7 −2 +1 −2 +4 −2
− − −
CN + Mn O 
→ CN O + Mn O 2
4

• étape (1): → CNO − + MnO 2

CN − + MnO −4 

• étape (2):

• oxydation: CN − 
→ CNO −

• réduction: MnO −4 
→ MnO 2

• étape (3): pas nécessaire

• étape (4):

− −
• oxydation: 2 OH + H 2 O + CN → CNO − + 2 H + + 2 OH −
2 OH − + H 2 O + CN − 
→ CNO − + 2 H 2 O
2 OH − + CN − 
→ CNO − + H 2 O

− + −
→ MnO 2 + 2 H 2 O + 4 OH −
• réduction: 4 OH + 4 H + MnO 4 
4 H 2 O + MnO −4 
→ MnO 2 + 2 H 2 O + 4 OH −
2 H 2 O + MnO −4 
→ MnO 2 + 4 OH −
• étape (5a):

• oxydation: 2 OH − + CN − 
→ CNO − + H 2 O + 2 e −

• réduction: 2 H 2 O + MnO −4 + 3 e − 
→ MnO 2 + 4 OH −

• étape (5b):

• oxydation: 6 OH − + 3 CN − 
→ 3 CNO − + 3 H 2 O + 6 e −

• réduction: 4 H 2 O + 2 MnO −4 + 6 e − 
→ 2 MnO 2 + 8 OH −
• étape (6):

6 OH − + 3 CN − + 4 H 2 O + 2 MnO −4 + 6 e −
→ 3 CNO − + 3 H 2 O + 2 MnO 2 + 8 OH − + 6 e −


3 CN − + 2 MnO −4 + H 2 O 
→ 3 CNO − + 2 MnO 2 + 2 OH −

• étape (7): la charge est équilibrée ainsi que les atomes de chaque
élément (O, H, C, N, Mn)
• Equilibrez la réaction suivante en milieu basique:

Cr2O72-(aq) + C3H8O(aq)  Cr3+(aq) + C3H6O2-(aq)

Réaction de combinaison

Réaction de décomposition
Réaction de combustion

Réaction de déplacement

Déplacement d’hydrogène
Déplacement d’hydrogène de
l’acide par un métal
On peut utiliser ces réaction pour préparer
l’hydrogène au labo

Fe Zn Mg