II- A- 4- d- Nomenclature D et L :

Avant l’établissement de la nomenclature CAHN- INGOLD- PRELOG, la

configuration absolue d’un centre asymétrique a été liée reliée à celle de
glycéraldéhyde.

Fischer a désigné par D- et L- les deux configurations de glycéraldéhyde :

Un composé chiral est dit de série D- ou L- selon que sa configuration est analogue
à celle de D- ou L- glycéraldéhyde :

APPLICATION :

- α-amino-acides : les α A.A. ont pour formule générale

 Exp :

- Les glucides : les glucides appelés aussi hydrates du carbone ont pour formule
générale Cn(H2O)n:

C’est l’atome de carbone qui a l’indice le plus élevé qui détermine l’appartenance
à la série D et L. Les oses naturels appartiennent à la série D.

II- A- 5- Propriétés des énantiomères :

 Un couple d’énantiomères possède les mêmes propriétés physico-chimiques,
à l’exception de leur action sur la lumière polarisée « pouvoir rotatoire ».
C’est pourquoi on les appelle aussi isomères optiques ou antipodes optiques.

Toute molécule chirale possède une propriété particulière appelée activité

optique ou pouvoir rotatoire : si une solution contenant une molécule chirale est
traversée par un faisceau de lumière polarisée plane, elle provoque une rotation
du plan de polarisation de cette lumière. En pratique, l’angle de rotation α est
mesuré à l’aide d’un polarimètre.

Schéma d’un polarimètre.

Afin d’avoir des résultats systématiques caractéristique de chaque substance

active, on a défini le pouvoir rotatoire spécifique d’une molécule donnée [α] :

[α] = α/l.c loi de Biot

[α] : Pouvoir rotatoire spécifique ;

α : Angle de rotation observé à l’aide de polarimètre ;

l : Longueur du tube (en dm) ;

c : concentration massique de la solution (g /cm3)

Les deux énantiomères ont des pouvoirs rotatoires spécifiques identiques en valeur
absolue mais de signe opposé : celui qui le fait tourner dans le sens des aiguilles
d’une montre est dit dextrogyre (+) ; l’autre qui le fait tourner de même angle dans
le sens opposé est dit lévogyre (-).

Remarque :

Il n’y a pas de relation entre le signe du pouvoir rotatoire et la configuration

absolue (R) ou (S).

Exp :

II- A- 6 Mélange racémique :

Le mélange racémique est une solution qui contient des quantités égales des deux
énantiomères (50% de R et 50% S).

Le mélange racémique est optiquement inactif par compensation on le note par

(±).

Dans la pratique, la synthèse d’un énantiomères pur, courante dans les

organismes vivants, pose des problèmes au laboratoire. En effet, la plupart des
réactions qui devraient produire un composé chiral conduit à la formation de
mélanges racémiques.
Pour obtenir un énantiomère pur, on procède donc par la séparation des deux
constituants du racémique. Cette opération est appelée résolution ou
dédoublement du racémique.

La première résolution d’un racémique a été réalisée par Pasteur. Il a laissé

cristalliser une solution aqueuse de l’acide tartrate et s’aperçut que les cristaux
des deux énantiomères se présentent sous deux formes chirales images l’une de
l’autre dans un miroir. A l’aide d’une loupe, il parvient à séparer les deux formes
cristallines.

La méthode chimique la plus utilisée consiste à faire réagir sur le racémique un

réactif chiral qui conduira à la formation de deux diastéréoisomères. Ces derniers
peuvent être purifiés par des techniques de séparation classiques (cristallisation
fractionnée, distillation, chromatographie).

Après séparation, les diastéréoisomères sont décomposés par action de réactifs

chimiques appropriés, libérant ainsi les énantiomères purs.