Dr: HOUSSAM GHARRAFI

PCSI
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 Programme Maroc pcsi chimie

1 Chimie des solutions aqueuses

1.1 Description d’un système fermé en transformation chimique

1.2 Réactions acido-basiques

1.3 Réactions de complexation
1.4 Réactions de précipitation
1.5 Réactions d’oxydo-réduction
1.5.1 Équilibres d’oxydoréduction
1.5.2 Piles électrochimiques
1.5.3 Prévision d’une réaction d’oxydoréduction
1.5.4 Diagrammes potentiel-pH et potentiel-pL
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2 Cinétique des systèmes chimiques
2.1 Notions générales, facteurs cinétiques
2.2 Mécanismes réactionnels en cinétique homogène
3 Structure de la matière
3.1 Structure électronique de l’atome, quelques notions quantiques
3.2 Classification périodique
3.3 Structure électronique des molécules

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4 Chimie organique
4.1 Stéréochimie des molécules organiques
4.2 Analyses polarimétrique et spectroscopique
4.3 Mécanismes en chimie organique
4.4 Stratégie de synthèse en chimie organique

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5 Structure et organisation de la matière condensée
5.1 Généralités
5.2 Structures métalliques
5.3 Structures des corps composés ioniques et binaires
5.4 Cristaux covalents
5.5 Cristaux moléculaires

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6 TP-cours
6.1 Dosage acide fort /base forte par pH-métrie (1 séance)
6.2 Dosage acide fort /base forte par conductimétrie (1 séance)
6.3 Effet tampon (1 séance)
6.4 Dosage rédox par potentiométrie (1 séance)
6.5 Méthodes physiques de suivi d’une cinétique chimique (2 séances)
6.6 Stéréochimie des molécules organiques (3 séances)
6.7 Utilisation de modèles cristallins (2 séances)
6.7.1 Généralités
6.7.2 Structures métalliques
6.7.3 Structures des corps composés ioniques et binaires

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7 Travaux pratiques

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Chapitre I:CHIMIE DES SOLUTIONS AQUEUSES
1. description d’un système fermé en transformation chimique
1,1. Etats de la matière . Notion de transformation
 On rappelle que les trois états de la matière sont : solide, liquide et gaz.

 On appelle phase un état d’un corps à une température et pression données.

 On appelle transformation une évolution d’un système physicochimique d’un état
d’équilibre vers un autre état d’équilibre.
 On distingue trois types de transformation : chimique, physique et nucléaire. 8
Transformation chimique : C’est une transformation aux cours de laquelle il y a cassure de
certaines liaisons et formation d’autres liaisons .
Exemple: oxydation du méthane

Transformation nucléaire :C’est une transformation dans le noyau de l’atome

Exemple: radioactivité α


210 206 4
84 Po 82 Pb 2 He

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 Transformation physique : Une transformation de l’état physique sans modification de la structure
moléculaire ou nucléaire.

Remarques :
Vapeur ou gaz ? On emploiera le mot vapeur lorsque la substance est également présente sous
forme liquide. Dans le cas où il n’y a pas de liquide présent, on utilisera le mot « gaz ».
Il existe 2 types de vaporisation :
- l’ébullition: qui se produit lorsque des bulles de vapeur se forment dans un liquide à une certaine
température appelée température d'ébullition à pression constante.
- l’évaporation: qui se produit à la surface du liquide, à l’aide de la chaleur et du vent.

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 Diagramme (P,T)

T : point triple : cœxistence des trois phases. •

C : Point critique, Au de là de Tc on ne peut pas distinguer les phases liquide et vapeur ; on parle
de l’état fluide.

𝐝𝐏
Remarque: Pour tout changement d’état en diagramme (P, T) on a > 0 sauf pour l’eau,
𝐝𝐓
germanium, silicium, bismuth et l’antimoine où pour l’équilibre (S-L) on a
𝐝𝐏
< 0 11
𝐝𝐓
La raison pour laquelle le point de fusion de l’eau diminue lorsque la pression
augmente est que le volume molaire de la glace est supérieur à celui de l’eau
liquide : l’eau se dilate en se solidifiant, comme le font aussi le bismuth et
l’antimoine. Cependant, la plupart des autres substances se contractent en se
solidifiant.

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2. Grandeurs extensives et intensives
1.1 Définitions
Un système thermodynamique est toute partie de l’univers soumise à une étude thermodynamique.
La partie de l'univers qui n'appartient pas au système est appelée milieu extérieur ou environnement.

L’ensemble du système et du milieu extérieur constitue l’univers.

Les limites d’un système thermodynamique sont appelées frontières ou parois du système.

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Un système est dit :

 Isolé : s’il n’échange avec le milieu extérieur ni énergie ni matière.

 Fermé : s’il ne peut échanger avec le milieu extérieur que de l’énergie.

 Ouvert : s’il échange de la matière avec le milieu extérieur .

 Homogène : si toutes les variables thermodynamiques varient de manière continues ( eau + sel avant la
saturation).

 Hétérogène : certains paramètres varient de manière discontinus (exemple : eau + glace :variation de la
masse volumique ρ).

 Isotrope : aucunes propriétés physiques ne dépendent de la direction (localement le système présente une
symétrie sphérique).

Anisotrope : propriétés physiques dépendent de la direction


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1.2. Grandeurs extensives
une variable est dite extensive s’elle peut être définie pour le système entier ou
une partie et qui dépend des dimensions du système, elles sont en général
additives.
 Exemple: masse, volume, charge, le courant électrique, nombre de
particule, longueur, surface, l’énergie, …
1.3 Grandeurs intensives
Une variable intensive est définie en chaque point du système (déduite d’une
valeur moyenne ) et elles ne sont pas additives.
 Exemple: T, P, σ, ρ , l’indice de réfraction, concentration, pH, · · ·
Remarque;
Grandeur extensive/grandeur extensive = grandeur intensive
Grandeur extensive/grandeur intensive = grandeur extensive

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1.4 Grandeurs intensives de composition d’une phase
Soit un système chimique (Σ) contenant les espèces Ai dont le nombre de moles
est ni . On définit :
 Concentration molaire de l’espèce Ai par :
𝒏
C(Ai)=[Ai]= 𝒊 (mol/L)
𝑽𝒕
 Fraction molaire de l’espèce Ai par :
𝒏𝒊
Xi= (sans unité)
𝒏𝒕
Avec nt = Σi ni le nombre de mole total du système Σ
 Fraction massique de l’espèce Ai par :
𝒎𝒊
Wi= (sans unité)
𝒎𝒕

Avec mt = Σi mi la masse total du système Σ

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 Pression partielle du gaz Ai:
Pour un mélange de gaz parfait , formé des gaz Ai :

𝒏𝒊𝑻𝑹
Pi=
𝑽

 T : la température absolue du système exprimé en kelvin (K)

 R : la constante des gaz parfaits exprimé dans le système internationale par :
J mol−1 K −1

La loi de Dalton (Valable pour le gaz parfait)

Pi=XiPt
Avec P = Pt = Σi Pi

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1.3 Transformation d’un système chimique
On modélise la transformation chimique entre les constituants A et B par une réaction chimique
au cours de laquelle ils se forment les constituants C et D ; qu’on représente
mathématiquement par :

Avec :
 A et B les réactifs.
 C et D les produits.
 α, β, γ et δ les coefficients stœchiométriques.
 (1) le sens direct et (2) le sens indirect.
Parfois on utilise l’écriture conventionnelle suivante :

Avec la convention :
 νi positif pour Ai produit.
 νi négatif pour Ai réactif.
 Exemple: synthèse de l’ammoniac
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2. Quotient de la réaction Qr . Constante d’équilibre K
2.1. L’avancement de la réaction ξ
Soit la réaction
Lorsque le système évolue pendant le temps dt , la quantité de matière varie. prenons
l’exemple suivant

la variation élémentaire de la quantité de matière de l’élément X, qui peut être positive

ou négative.
• On appelle l’avancement élémentaire dξ de la réaction la quantité
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Avec ν > 0 pour les produits et ν < 0 pour les réactifs.
Donc pour la réaction (R) on a :

(α, β, γ, δ) ∈ R ∗4+ .
Cette quantité est indépendante des constituants Ai ; elle caractérise le déroulement de
la réaction dans le système étudié.
Exemple :synthèse de l’ammoniac

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2.2. Le quotient de la réaction Qr .
Soit la réaction chimique :

 On appelle le quotient de la réaction avec toutes les espèces sont en solution diluée
la grandeur sans dimension Qr définie par :

Avec : Co = 1 mole/L la concentration standard.

 On tire que le quotient de la réaction est une grandeur sans dimension qui dépend
des concentrations de toutes les espèces en solution ainsi la température

Remarque: Pour ne pas alourdir l’expression du quotient de la réaction ,on remplace la

concentration standard par sa valeur sans oublier que le quotient de la réaction est une
grandeur sans dimension.

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2.3 La constante d’équilibre K
Lorsque le système évolue alors les concentrations varient jusqu’à l’avancement de la
réaction atteint sa valeur limite ξ∞ et les concentrations restent constantes : on dit que le
système est dans un état d’équilibre.
On pose :

C’est la loi d’action de masse dite aussi loi de Gulderberg et Waage .

K(T) : est une grandeur sans unité qui ne dépend que de la température , appelée constante
d’équilibre.
On définit le pK par

Si K est grand alors pK est petit et vice versa

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2.4 Critère de l’évolution

Soit une réaction chimique dont le quotient de la réaction est Qr et de constante

d’équilibre K :
 Si Qr = K :le système n’évolue pas ,il est dans son état d’équilibre.
 Si Qr > K :le système évolue dans le sens indirect c’est à dire sens (2).
 Si Qr < K :le système évolue dans le sens direct c’est à dire sens (1).

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2,4.Quelques propriétés utiles de la constante d’équilibre K
 Soit la réaction chimique :

Si on multiplie cette équation par un réel p alors : K’ = (K)p

 Soient deux réactions chimiques R1 et R2 chacune est caractérisée par sa
constante d’équilibre K1 et K2 alors :
K(R1 + R2) = K1 × K2 et K(R1 − R2) = K1 /K2
 Soit ξ l’avancement d’une réaction chimique :
Si ξ → ξmax alors la réaction est dite totale ou quantitative.
Si ξ → ξmin= 0 alors le système n’évolue pas : il est dans un état d’équilibre.

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3. Propriétés de l’eau
 L’eau , de formule H2O , étant le solvant le plus utilisé en Chimie, il est nécessaire de préciser quelques caractéristiques
de ce liquide et de rappeler diverses définitions relatives aux solutions aqueuses.
• 1- structure:

Géométrie: Tétraédrique Forme : Coudée

• 2- moment dipolaire
Le moment dipolaire total de la molécule est :

Avec

p(H2O) = 1,85D à 20 °C 1D=0,33 ⋅10-29 C⋅m

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 moment dipolaire est non nul : L’eau est une molécule polaire.
• 3.Pouvoir ionisant et dispersant de l’eau

a- Pouvoir ionisant
L’eau est capable d’ioniser une molécule, c’est-à-dire polarisé des liaisons et faire apparaître des charges. Le
pouvoir ionisant de l’eau est dû à son fort moment dipolaire.
b-Pouvoir dispersant
Le pouvoir dispersant de l’eau est dû à sa permittivité relative εr élevée, de l’ordre de 80. Les forces attractives
cation-anion sont donc 80 fois plus faibles dans l‘eau que dans le vide !

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 Dans l’eau, les ions s’entourent de molécules d’eau : on dit qu’ils sont solvatés ou, plus
précisément ici, hydratés. Le nombre de molécules d’eau entourant un ion est d’autant plus
élevé que celui-ci est petit et fortement chargé.
 En assimilant les molécules d’eau à des dipôles électrostatiques, il est possible d’interpréter :
– la dissolution d’un solide ionique ,
– l’ionisation d’une molécule polaire dans l’eau .

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