Rapport de Stage

Impact des produits de nettoyage sur la stabilité des bétons

Réalisé par :
Yasser KADDOURY

Tuteur :
Mme Sandrine Gauffinet

Année Universitaire : 2019 /2020

1
 Remerciement

Je profite de l'occasion pour remercier Mme GAUFFINET Sandrine, ma tutrice de stage

Pour son soutien et son encadrement tout au long de cette période, son encouragement
permanent et le dynamisme organisationnel a rendu ma tâche beaucoup plus facile.

Je tiens à exprimer ma profonde gratitude à M. BRUNIER Barthelemy, le correspondant du

stage au sein de l’entreprise.

Mes remerciements vont à l’entreprise CEA Valduc d’avoir proposé ce sujet à l’étude.

Je tiens également à remercier Mme LEONARD Marie-Laure, M.DACHIECOURT Jean Marc et

Mme RUBIO Camille pour leurs aides pendant le déroulement de ce projet.

Enfin, je tiens à remercier tous ceux qui ont contribué, de près ou de loin, à la réalisation de
ce travail.

2
 Problématique

Dans le cadre de gestion des déchets radioactifs, le CEA de Valduc traite les effluents actifs
générés sur le centre, suite à des opérations unitaires, et les immobilisent par un liant
hydraulique (ciment + sable +eau).
Une grande partie des effluents sont issus de la récupération des eaux de lavage des sols des
différentes installations qui contiennent des produits lessiviels industriels. Par suite
d’opérations de distillations, la concentration de ces produits évolue et devient importante dans
les effluents.
Ces produits ont sans doute un impact sur la tenue mécanique et la durabilité des bétons.
Le but de cette étude est d’évaluer l’impact de la concentration du produit lessiviel traité utilisé
sur la tenue mécanique des fûts de bétons fabriqués au CEA Valduc afin de garantir un béton
respectant les critères d’acceptation au stockage.

Abstract

Within the framework of radioactive waste management, the CEA at Valduc treats the active
effluents generated at the center, following unit operations, and immobilizes them using a
hydraulic binder (cement + sand + water).
A large part of the effluent comes from the recovery of soil washing water from the various
facilities containing industrial detergents. As a result of distillation operations, the
concentration of these products changes and becomes significant in the effluents.
These products undoubtedly have an impact on the mechanical strength and durability of
concrete.
The aim of this study is to evaluate the impact of the concentration of the treated detergent
product used on the mechanical resistance of the concrete drums manufactured at CEA Valduc
in order to guarantee a concrete that meets the storage acceptance criteria.

3
Table des matières
Remerciement......................................................................................................................................... 2
Problématique ........................................................................................................................................ 3
Présentation de l’entreprise................................................................................................................... 6
Chapitre 1: ............................................................................................................................................... 7
Impact des substances chimiques sur le liant hydraulique ................................................................... 7
Ciment Portland .................................................................................................................................. 8
Composition, hydratation et prise du ciment.................................................................................... 8
Introduction : ...................................................................................................................................... 9
I. Impact du nitrate sur l’hydratation et la microstructure du ciment portland ....................... 10
II. Impact des ions chlorures sur l’hydratation et la microstructure du ciment portland .......... 11
III. Impact de la teneur en sulfate sur l’hydratation et la microstructure du ciment portland
12
IV. Impact des ions phosphate sur l’hydratation et la microstructure du ciment portland .... 13
Conclusion : ........................................................................................................................................ 14
Chapitre 2 : ............................................................................................................................................ 15
Etude expérimentale ............................................................................................................................ 15
Descriptif de procédé utilisé par le CEA: immobilisation d’effluents alpha par un liant hydraulique
............................................................................................................................................................... 16
Introduction : ......................................................................................................................................... 17
I. Techniques de caractérisation et protocole ............................................................................ 17
II. Matériaux utilisés ..................................................................................................................... 18
III. Préparation des mélanges .................................................................................................... 19
IV. Analyses ................................................................................................................................ 19
a. Calorimétrie .............................................................................................................................. 19
b. Rhéologie .................................................................................................................................. 20
c. Résistance à la compression ..................................................................................................... 21
Conclusion ......................................................................................................................................... 22
Conclusion générale.............................................................................................................................. 23
Annexes ................................................................................................................................................. 25

4
 Liste des figures

Figure 1: exemple d'avancement de l'hydratation du ciment en fonction de temps. Schéma et image

d'un grain de ciment qui se recouvre de CSH ......................................................................................... 8
Figure 2: Figure 2: Avancement de l’hydratation de C3S en fonction du temps en présence des
nitrates de sodium à différentes concentrations selon [2] F. Begarin. ................................................. 10
Figure 3: l’évolution de la vitesse perpendiculaire et la perméabilité en fonction de la concentration
en anions selon [2] F. Begarin. .............................................................................................................. 10
Figure 4: Porosité (a) et résistance à la compression en fonction de la concentration en nitrate de
sodium (c) selon [3] Z. Zheng, Y. Li, Z. Zhang, and X. Ma. .................................................................... 11
Figure 5:impact de la concentration en ions chlorures sur l’avancement(a) (b), la vitesse
perpendiculaire et la perméabilité (c) (d) du liant hydraulique selon [2] F. Begarin. ........................... 12
Figure 6: impact de la teneur en sulfate sur l'avancement ©, la porosité (a) et la résistance à la
compression (d) selon [4] M. Zajac, J. Skocek, A. Müller, and M. Ben Haha ........................................ 12
Figure 7: impact des ions de phosphate de potassium (b) et des ions de phosphates de calcium (c)
sur la réactivité et la résistance mécanique (a) du liant hydraulique selon [8] S. U. R. La et al............ 13
Figure 8: schémas des géométries utilisées plan-plan (a) et ruban (b)................................................. 17
Figure 9: superposition des courbes de calorimétrie (flux de chaleur en fonction du temps) des
différents échantillons analysés ............................................................................................................ 19
Figure 10: superposition des flux de chaleurs cumulés des différents échantillons analysés .............. 20
Figure 11: superposition des courbes de rhéologie des différents échantillons .................................. 21
Figure 12: phénomène de ressuage ...................................................................................................... 21
Figure 13: schéma de la presse utilisée pour la mesure des résistances à la compression (a) et
résultats (b) ........................................................................................................................................... 22
Figure 14:Composition chimique du concentrat ................................................................................... 25
Figure 15: Dosage du Sodium de la solution des sels par ICP ............................................................... 25

5
 Présentation de l’entreprise

Le Commissariat à l’énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA) est un organisme

public de recherche à caractère scientifique, technique et industriel.

Acteur majeur de la recherche, du développement et de l'innovation, le CEA intervient dans

quatre domaines : la défense et la sécurité, les énergies bas carbone (nucléaire et renouvelables),

la recherche technologique pour l'industrie et la recherche fondamentale (sciences de la matière

et sciences de la vie). S'appuyant sur une capacité d'expertise reconnue, le CEA participe à la

mise en place de projets de collaboration avec de nombreux partenaires académiques et

industriels.

Le centre de Valduc est un site de recherche et de production d'armes nucléaires dépendant de

la Direction des applications militaires du Commissariat à l'énergie atomique (CEA), situé en

France à 45 Km au nord-ouest de Dijon.

Le stage s’est déroulé au sein du laboratoire Interdisciplinaire Carnot de Bourgogne (ICB), dans

le département interfaces. L’ICB, laboratoire de l’université de bourgogne associé au CNRS,

se compose de 6 départements : Interfaces Interaction et contrôle quantique (ICQ) – Photonique

– Nanosciences – Conception optimisation et modélisation en mécanique (COMM) et Procédés

Métallurgie, Durabilité, Matériaux (PMDM).

6
 Chapitre 1:
Impact des substances chimiques sur le liant
hydraulique

7
 Ciment Portland
Composition, hydratation et prise du ciment

Les ciments classiques CEM I dit Portland sont des liants hydrauliques contenant au moins 50%
de clinker. Ils sont obtenus par mouture de clinker résultant de la cuisson d'un mélange précis
de calcaire, de silice et d'alumine et éventuellement d'autres constituants.
Le ciment est principalement constitué de silicates de calcium hydrauliques qui font prise et
durcissent en vertu d'une réaction chimique à l'eau appelée hydratation.
Au contact de l’eau, les silicates tricalciques (Ca3SiO5) et les silicates bi-calciques (Ca2SiO4)
se dissolvent sous forme d’ions qui interagissent entre eux et forment des silicates de calcium
hydratés (C-S-H) et de la portlandite (Ca(OH)2). Ces réactions sont exothermiques et peuvent
servir de catalyseur à la réaction d’hydratation
C-S-H = (CaO)x(SiO4)y(H2O)
La dissolution du C3S (1): Ca3SiO5(s) + 3H2O 3Ca2+ (aq) + 4OH-(aq) + H2SiO42-(S)
La précipitation des C-S-H (2) qui se fait sur les grains de ciment et finissent par former une
couche qui limite la réaction par diffusion des ions à travers cette couche :
xCa2+(aq) + 2(x-1) OH-(aq) + H2SiO42-(aq) (CaO)x-(SiO2)-(H2O)y
Avec x < 2

La réaction (2) intervient lorsque la sursaturation maximale par rapport aux hydrosilicates de
calcium est atteinte. A partir de cet instant, les réactions (1) et (2) ont lieu simultanément.
La précipitation de l’hydroxyde de calcium ou portlandite (3) :
Ca2+(aq) + 2OH-(aq) Ca(OH)2(s)
D’après les réactions (1) et (2) pour chaque mole de C3S dissoute et de C-S-H précipitée il
s’ajoute 3-x d’hydroxyde de calcium en solution. La réaction (3) intervient lorsque la
sursaturation maximale par rapport à la portlandite est atteinte ; les trois réactions ont alors
lieu simultanément. Tant qu’il reste du C3S, la solution est toujours sursaturée par rapport au
C-S-H et la portlandite
L’enchevêtrement des nano-cristaux
de C-S-H donne sa solidité au ciment,
ce qui signifie que la prise accompagne
l’hydratation.
grain anhydre

couche
dense de C-S-H

C-S-H fibrillaires
200 nm
(L.Nicoleau, BASF)

Figure 1: exemple d'avancement de l'hydratation du ciment en

fonction de temps. Schéma et image d'un grain de ciment qui se
recouvre de CSH

8
Introduction :
Les effluents provenant des procédés du CEA de Valduc sont issus de la récupération des eaux
de lavage des sols des différentes installations nucléaires. Ces eaux sont ensuite conditionnées
ce qui amène de nouveaux composants notamment les nitrates, sulfates, chlorure et les
phosphates
La partie qui suit fait une synthèse bibliographique de l’impact de ces substances sur la
réactivité, durabilité et la résistance mécanique du silicate tricalcique, composé principal du
ciment Portland.
Notion de perméabilité
La perméabilité est définie comme la capacité d’un milieu poreux à être traversé par des fluides
sous gradient de pression. Dans la suite de ce chapitre la perméabilité de la couche de CSH
traduit la facilité des ions à traverser cette couche pour pouvoir réagir ensemble.

Vitesse de croissance perpendiculaire

La vitesse de croissance perpendiculaire est définie ici comme étant la vitesse de croissance des
hydrates perpendiculairement à la surface du grain de ciment sur lequel il croit.

Définition d’un mortier

Le mortier est un mélange constitué de sable, d'eau et d'un liant, qui peut être le ciment. Ce
mélange pâteux sert notamment à lier entre eux les matériaux de construction. Ses proportions
sont différentes de celles du béton et il ne comporte pas de gravier.

9
I. Impact du nitrate sur l’hydratation et la microstructure du ciment portland
L’immobilisation et la solidification de déchets radioactifs de faible et de moyenne activité
provenant d’une centrale nucléaire impliquent l’interaction entre une solution de nitrate de
sodium hautement concentrée et une pâte de ciment.
De nombreuses études[1] montrent que les nitrates de sodium ont un effet accélérateur de
l’hydratation qui dépend de la concentration en sel dans la solution. 3 échantillons à différentes
concentrations, 90, 45 et 18 g/l, ont été testés (figure 2).
Les échantillons les plus concentrés en ions de nitrates ont le pourcentage en avancement plus
important.

Figure 2: Figure 2: Avancement de l’hydratation de C3S en fonction du temps en présence des nitrates de sodium à
différentes concentrations selon [2] F. Begarin.

Sur la Figure 3 sont présentées les valeurs des vitesses de croissance perpendiculaire des C-S-
H en fonction de la concentration de la solution d’hydratation en anions de différents sels. Ce
paramètre augmente très significativement avec la concentration en sel ce qui explique
l’augmentation de la vitesse.
Conjointement, la perméabilité de la couche d’hydrate formée augmente avec la vitesse
perpendiculaire. On remarque l’influence des nitrates par rapport à d’autres ions. On trouve
donc, une bonne corrélation linéaire entre les deux paramètres pour les sels alcalins, et d’une
manière plus générale, tant que la vitesse n’est pas trop élevée.

Figure 3: l’évolution de la vitesse perpendiculaire et la perméabilité en fonction de la concentration en anions selon [2] F.
Begarin.

10
 La concentration des sels en solution influence ainsi la porosité et la tenue mécanique du liant
hydraulique (figure 4). Plus la concentration est forte plus la porosité et la taille des pores sont
importants. La tenue mécanique est donc impactée et la résistance à la compression diminue
avec le temps et avec l’augmentation de la concentration. Donc la résistance mécanique est
inversement proportionnelle à la porosité.

Figure 4: Porosité (a) et résistance à la compression en fonction de la concentration en nitrate de sodium (c) selon
[3] Z. Zheng, Y. Li, Z. Zhang, and X. Ma.

II. Impact des ions chlorures sur l’hydratation et la microstructure du ciment portland

Comme dans le cas des nitrates de sodium, les études dévoilent l’aspect accélérateur des
ions chlorures qui dépend de la concentration en ions dans la solution [2] due à une
augmentation de la vitesse de croissance des C-S-H.

La figure 5 présente l’évolution de l’avancement de l’hydratation en fonction du temps

pour différentes concentrations des ions chlorures. On remarque que plus la
concentration en ions chlorures est importante, plus l’hydratation est rapide.
La vitesse perpendiculaire et la perméabilité sont aussi plus élevées en présence d’ions
chlorures par comparaison à d’autres ions.

11
 Figure 5:impact de la concentration en ions chlorures sur l’avancement(a) (b), la vitesse perpendiculaire et la perméabilité (c) (d)
du liant hydraulique selon [2] F. Begarin.

III. Impact de la teneur en sulfate sur l’hydratation et la microstructure du ciment portland

La figure 6 présente l’impact de la teneur en sulfate sur la réactivité, la porosité et la tenue

mécanique des liants hydrauliques.

Figure 6: impact de la teneur en sulfate sur l'avancement ©, la porosité (a) et la résistance à la compression (d) selon [4] M. Zajac,
J. Skocek, A. Müller, and M. Ben Haha

12
 L’étude de l’avancement des échantillons à différentes concentrations (c), montre que
l’augmentation de la teneur en sulfate solution augmente la réactivité du mélange, plus la
concentration est élevée plus le mélange est réactif.
La figure 5(a) montre que l'augmentation de la teneur en sulfate entraîne également une
augmentation de la porosité dans la plage de 10 nm à 50 nm, c’est le cas de l’échantillon S-4 et
S-5 qui contiennent plus de sulfate
En ce qui concerne la résistance à la compression des échantillons à taux de SO3 variant de
1.5% jusqu’à 4% (figure 5(d)). On observe que la résistance à la compression augmente
légèrement avec le taux de SO3 entre 1.5 % et 1.8%, reste constante entre 1.8% et 3% puis
diminue significativement de 3% à 4% de SO3. On observe donc un optimum de résistance à la
compression pour une teneur de SO3 comprise entre 1.8% et 3%.
IV. Impact des ions phosphate sur l’hydratation et la microstructure du ciment portland

Les courbes d’avancement de l’hydratation de silicate tricalcique dans des solutions en présence
de phosphates (figure 6) montrent des retards qui évoluent de façon non monotone avec la
concentration en phosphates. Ils augmentent proportionnellement à la concentration en
phosphates jusqu’à une valeur proche de 30 g.L-1. A partir de cette concentration, une inversion
de comportement apparaît : le retard à l’accélération de l’hydratation diminue et ce également
de manière linéaire. D’autres parts, pour une même concentration en phosphates, le retard
change suivant que l’on associe aux phosphates l’ion potassium (b) ou l’ion sodium (c). En
présence de ce dernier, les retards mesurés peuvent être jusqu’à 30 % supérieurs à ceux obtenus
avec l’ion potassium. Cette remarque suggère que le contre ion associé aux phosphates a une
influence sur le système en présence de phosphate.
Les résultats des suivis rhéologiques du système (a) montrent que lorsque le système est gâché
avec des solutions de concentration croissante en phosphate, une augmentation rapide des
modules élastique est observée.

Figure 7: impact des ions de phosphate de potassium (b) et des ions de phosphates de calcium (c) sur la réactivité et la
résistance mécanique (a) du liant hydraulique selon [8] S. U. R. La et al.

13
Conclusion :
En présence de sel, il y a une augmentation significative de la vitesse de croissance
perpendiculaire des C-S-H. Cette vitesse gouverne donc la vitesse de l’hydratation de C 3S.
L’augmentation de la concentration en sel dans les gammes étudiées entraine une accélération
de la réactivité du mélange.
En ce qui concerne la perméabilité de la couche d’hydrate formée, elle augmente avec la vitesse
perpendiculaire. On trouve une bonne corrélation linéaire entre les deux paramètres.
La résistance à la compression diminue avec la concentration des sels ce qui s’explique
généralement par une porosité plus élevée.

14
 Chapitre 2 :
Etude expérimentale

15
 Descriptif de procédé utilisé par le CEA:
immobilisation d’effluents alpha par un liant
hydraulique

Le but est d’enrober dans un liant hydraulique des concentrats d’évaporation de masse saline
inférieure à 800g/L.
Préparation du concentrat
Le concentrat enrobé est le concentrat issus de distillation (110°C) des effluents procédés du
centre de Valduc. Lors que le concentrat respecte des spécifications d’enrobage, la température
est baissée à 70°C.
Lors de la compagne d’enrobage, un pot doseur intermédiaire de 200L est rempli et permet
l’alimentation du malaxeur en surconcentrats. La quantité de concentrats, nécessaire à la
fabrication d’enrobé pour un fût, est versée dans ce pot doseur à partir du réacteur de distillation.
L’effluent sort à 70°C du réacteur et est laissé dans le pot doseur entre 10 et 20 min en attente
de la gâchée perdant ainsi quelques degrés.
Préparation de la charge sèche
La quantité nécessaire en produits inertes (ciment, sable, sobracite) est expédiée depuis les silos
vers un réservoir d’expédition sur pesons permettant la pesée de chaque produit puis envoyé
dans l’installation dans une trémie intermédiaire.
Préparation de la gâchée
Une fois l’ensemble préparé, les charges sèches sont introduites par gravité dans le malaxeur,
la régulation du débit étant assurée par une vanne à écluses rotative. Ensuite les concentrats
sont descendu dans le malaxeur par gravité.
L’ensemble est malaxé pendant 5 minutes puis évacué dans un fût connecté à la boite à gant
du malaxeur. L’agitation se fait avec n agitateur avec 2 bras en « S » situé en partie basse de
cuve avec entraînement par motoréducteur. La vitesse de mélange est de 100 tr/min. Après
remplissage du fût, l’enveloppe vinyle est soudée.
Evacuation des fûts
Après sa fabrication, le fût est entreposé 5 jours minimum afin de s’assurer :
 Du non présence d’eau de ressuage, qui sera pompée si elle est présente.
 De fissuration
 De vérification de la hauteur de vide apical (distance entre la partie supérieure du
contenu du fût et la partie inférieure du couvercle) qui doit être inférieure à 24 mm, du
sable étant ajouté si nécessaire pour respecter ce critère.

16
Introduction :
Ce chapitre se consacre à présenter les protocoles expérimentaux et les techniques de
caractérisation utilisés pour cette étude.
I. Techniques de caractérisation et protocoles
a. Microscope Electronique à Balayage (MEB)
L’appareil utilisé est un Hitachi VP-SEM SU1510, détecteurs Everhardt-Thornley-SE et
4segment-BSE.
Cette analyse permet de produire des images en haute résolution de la surface d’un échantillon
en utilisant le principe des interactions électrons-matière.
Les échantillons ont été métallisés à l’or pour les rendre conducteurs en utilisant l’appareil,
EDWARDS SCANCOAT SIX.

b. Diffraction des Rayons X (DRX)

L’appareil utilisé est de marque Brucker D2 Phaser XE-T Edition, détecteur XE-T de 5° à 80°
avec un pas de 0,02 et la longueur d’onde du cuivre (λ=1,5406 Å).
Cette technique permet de caractériser les matériaux cristallins. Elle donne des informations sur
les phases cristallisées présentes.
L’échantillon est broyé manuellement au mortier et ensuite mis sur le porte échantillon et placé
au cœur de la machine, l’analyse est lancée via le logiciel DIFFRACT.MESURMENT.

c. Calorimétrie
L’appareil utilisé est un Thermometric,TAM AIR, serie No : 107. Les chaleurs de réaction
globales d’hydratation de ciment sont globalement très exothermiques et peuvent facilement
être suivie par cette technique.
La quantité pesée du mélange est 1.21g mélangé avec 0.6g d’eau avec ou sans produits
lessiviel et ensuite placé dans le calorimètre. La durée de l’analyse est 24h.

d. Rhéologie
Rhéomètre à déformation imposée, ARES G2 société TA instruments. Cette analyse permet de
déterminer la déformation de matériaux sous l'effet des forces appliquées qui sont couramment
mesurés à l'aide d'un rhéomètre. Les géométries plan-plan de 25 mm (figure 8a) ou ruban
(Figure 8b) ont été utilisées. Les pâtes sont soumises à une déformation de 0.005%, inférieure
à la déformation critique à une fréquence de 10 Hertz. La contrainte est mesurée par l’appareil
et le module élastique G’ est ainsi suivi au cours du temps selon les équations ci-dessous :
𝛇 = 𝐆∗𝛄
𝐆∗= G’ + i G’’
G’ : module élastique

Figure 8: schémas des géométries utilisées plan-plan (a) et ruban (b)

17
La préparation de l’échantillon consiste à peser 4.85g de l’échantillon avec 3.14g d’eau, pour
le plan-plan, et 9.7g d’échantillon avec 6.28g d’eau pour le ruban. Le mélange est ensuite
homogénéisé pendant 20 secondes avant d’être mis en place. La durée de manipulation est 24h.
e. Spectrométrie à plasma à couplage inductif
L’appareil utilisé est Agilent Technologies 5110 ICP-OES.
La spectrométrie à plasma à couplage inductif est une méthode physique d'analyse chimique
permettant de doser la quasi-totalité des éléments simultanément.

II. Matériaux utilisés

a. Ciment Portland
Le ciment utilisé pour l’immobilisation d’effluents est un ciment de type CEM I, dit ciment
Portland.
Le même type de ciment est utilisé pour réaliser les essais de cette étude.
b. Produite lessiviel
Le produit lessiviel utilisé par l’entreprise est de marque « CLENA FLOOR ». La composition
chimique du produit n’étant pas connu, des analyses sont en cours pour la déterminer.

Tableau 1: composition chimique du concentrât (Pourcentage du CEA)

c. Concentrat
Le concentrât issu de la distillation des effluents utilisés dans l’entreprise pour la préparation
de la gâchée, a été analysé pour déterminer sa composition (Tableau 1)

Un concentrât a été préparé au laboratoire en respectant au mieux la composition et le

pourcentage des ions majeurs à partir de sels (NaNO3, CaSO4, KCl cf. Annexe p.25) pour
déterminer l’impact de ces ions sur la réactivité et la résistance mécanique du ciment. Le
mélange a été laissé sous agitation pour une durée de 24h pour être sûr de la dissolution totale
des sels.
L’analyse par spectrométrie à plasma à couplage inductif (ICP) se trouve en annexe (cf.
Annexe p.25).

18
III. Préparation des mélanges
Plusieurs échantillons ont été préparés dans le but de déterminer au mieux l’influence des
paramètres étudiés (présence de sels et/ou de produit lessiviel) ainsi que la température de l’eau
initiale (dans le processus industriel l’eau des effluents sort à 70°C).
6 mélanges ont été réalisés, leurs pourcentages massiques sont présentés ci-dessous :
Echantillon 1 : 60,71% de ciment Portland + 39,28% d’eau
Echantillon 2 : 60,71% de ciment Portland +39,28% d’eau à 70°C
Echantillon 3 : 49,42% de ciment Portland + 18,60% de sable + 31,97 % d’eau
Echantillon 4 : 49,42% de ciment Portland + 18,60% de sable+ 31,97 % d’eau à 70°C
Echantillon 5 : 60,71% de ciment Portland +39,28% [eau + 10% de Produit lessiviel à 70°C]
Echantillon 6 : 60,71% de ciment Portland + 39,28% [eau + 5% de Produit lessiviel à 70°C]
Echantillon 7 : 60,71% de ciment Portland +39,28% [eau + 10% de Solution de sels à 70°C]
Les proportions de produits ci-dessus sont les mêmes que celles utilisés par l’entreprise.

IV. Analyses
a. Calorimétrie
Des tests de calorimétrie ont été réalisés pour mesurer la quantité de chaleur dégagée en fonction
du temps.
Les résultats, rapportés à 1g de ciment (figure 9), montrent que le mélange qui contient du
ciment + 10% de solution des sels a le flux thermique le plus exothermique, donc atteint une
vitesse de réaction plus importante.
Il est remarquable aussi que la température initiale ait un effet accélérateur de la réaction, le
mélange réagit plus rapidement dans les échantillons où la température de l’eau ou des solutions
a été élevée à 70°C mais de façon surprenante ce n’est pas le cas pour le ciment seul.
En ce qui concerne les échantillons qui contiennent du produit lessiviel, la concentration élevée
en produit lessiviel entraine une accélération de la réaction, c’est le cas des échantillons avec
10% et 5% de produit lessiviel, le flux de chaleur de l’échantillon qui contient 10% de produit
lessiviel est légèrement moins élevé que celui à 5% (effet non monotone).

Figure 9: superposition des courbes de calorimétrie (flux de chaleur en fonction du temps) des différents échantillons analysés

19
 Figure 10: superposition des flux de chaleurs cumulés des différents échantillons analysés

La figure 10 présente l’évolution du flux de chaleur cumulé, proportionnel à l’avancement de

la réaction, obtenue par calorimétrie isotherme pour différents types d’échantillons.
On remarque une différence de flux entre les échantillons qui contiennent du produit lessiviel.
L’échantillon qui contient 5% de produit lessiviel a le flux plus élevé, quand a l’échantillon qui
contient 10% de produit lessiviel a un flux plus faible. Cette remarque suggère que la
concentration en produit lessiviel a une influence non monotone sur le système.
Il est remarquable aussi que l’échantillon ciment + solutions des sels a le flux thermique plus
élevé au début de l’hydratation cependant on remarque une inversion de comportement au bout
de 16h, on retrouve l’effet accélérateur des sels au début de l’hydratation.
b. Rhéologie
Des tests de rhéologie ont été effectués afin de déterminer la vitesse de prise des différents
échantillons testés.
La figure 11 présente la superposition des courbes de rhéologie.
L’échantillon qui contient le plus de produit lessiviel (10%) à une vitesse de prise légèrement
plus élevée que celui qui contient 5% de produit lessiviel.
En ce qui concerne l’échantillon hydraté avec la solution de sels, on remarque une vitesse de
prise élevée en début d’hydratation qui devient plus faible que les autres vers 1h30 et qui
augmente à nouveau, on retrouve le même changement de comportement remarquable dans les
résultats de calorimétrie. Ainsi les résultats de rhéologie sont cohérant avec les résultats de
calorimétrie.

20
 Figure 11: superposition des courbes de rhéologie des différents échantillons

c. Résistance à la compression
L’influence des sels et du produit lessiviel sur la résistance mécanique des différents
échantillons a été étudié par des tests de compression.
6 échantillons ont été préparés :
Echantillon 1 : Ciment Portland + Sable + eau
Echantillon 2 : Ciment Portland + eau
Echantillon 3 : Ciment Portland + Produit lessiviel
Echantillon 4 : Ciment Portland + Sable + Produit lessiviel
Echantillon 5 : Ciment Portland + Solution de sels
Echantillon 6 : Ciment Portland + Sable + Solution de sels
Les échantillons ont été préparés et mis dans un moule à éprouvettes et placés sous une cloche
dans un milieu 100% humide et laissés 10 jours.
Il a été remarqué que les deux échantillons avec la solution de sels présentent un phénomène de
ressuage, une remontée d'une partie de l'eau de gâchage à la surface du béton frais (figure
12).

Figure 12: phénomène de ressuage 21

Les mesures de résistance à la compression sont effectuées à l’aide d’une presse pneumatique
qui mesure la résistance à la rupture. Les éprouvettes ont une forme cylindrique de 8 mm de
diamètre. Avant la mesure, les faces de l’éprouvette sont polies perpendiculairement à l’axe du
cylindre. Pour compenser un éventuel défaut de parallélisme qui fausserait la mesure, le plan
mobile solidaire du piston est équipé d’une rotule.

Figure 13: schéma de la presse utilisée pour la mesure des résistances à la compression (a) et résultats (b)

Les résultats des tests de résistance à la compression (figure 13 b) montrent une résistance
mécanique plus faible pour les échantillons qui contiennent du produit lessiviel et la solution
de sels en comparaison avec l’échantillon de référence ciment + eau. Ces résultats suggèrent
que le produit lessiviel et les sels ont une influence sur la tenue mécanique du ciment ce qui
peut être expliqué, dans le cas des échantillons hydratés avec des solutions de sel, à la perte de
l’eau de gâchage (ressuage). Par ailleurs en présence de sable les conclusions sont les mêmes
mais les résistances sont plus élevées.
Conclusion
Dans cette partie nous avons mis en évidence l’effet accélérateur de la température sur la
réaction.
Nous avons pu constater l’effet des sels sur l’accélération de l’hydratation et la prise du ciment
au début de la réaction cependant la tenue mécanique à 10 jours diminue par rapport aux autres
échantillons.
Un léger retard de prise a été remarqué en augmentant la concentration en produit lessiviel dans
l’échantillon.

22
 Conclusion générale

Cette étude avait pour objectif de déterminer l’impact des produits de nettoyage conditionnés
sur la stabilité des bétons.
Les suivis calorimétriques de l’hydratation de pâtes de ciment Portland hydratées avec des
solutions de concentrations croissantes en produit lessiviel ou en solution de sels a permis de
prouver que ces derniers accélèrent la réaction d’hydratation au début de l’expériences, par
ailleurs les produits lessiviels entrainent un léger retard de façon non monotone de
l’hydratation des pâtes de ciment en fonction de la concentration.
D’autre part, nous avons pu mettre en évidence une influence non négligeable de la
température sur le système.
Les suivis rhéologiques des pâtes de ciment montrent la capacité des sels et du produit
lessiviel à accélérer la prise ce qui est en corrélation avec les résultats obtenus par
calorimétrie.
D’un point de vue mécanique, la présence de sels ou de produit lessiviel dans la solution
d’hydratation diminue la résistance à la compression des différentes éprouvettes de ciments
et de mortiers testés.
D’autres tests seront réalisés pour mieux comprendre les phénomènes ayant lieu lors de
l’hydratation ou la prise des pâtes de ciment tel que la détermination des phases présentes
dans les différents mélanges en utilisant la Diffraction des rayons X (DRX), la mesure de la taille
des pores à l’aide des analyses de porosimétrie, l’observation au microscope (MEB) et la
détermination de la composition chimique du produit lessiviel.
D’autres échantillons seront préparés en variant les concentrations et la température et aussi
en ajoutant d’autres produits comme l’anti mousse utilisé dans le protocole de l’entreprise
pour éliminer la mousse produite par le produit lessiviel.

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 Bibliographie

[1] W. Chen, W. Chen, and W. Chen, Thèse de doctorat “étude expérimentale de la perméabilité du
béton sous conditions thermiques et hydriques variables To cite this version : Etude expérimentale
de la perméabilité du béton sous conditions thermiques et hydriques variables,” 2013.

[2] F. Begarin, Thèse de doctorat “Etude de paramètres endogènes et exogènes au ciment Portland
Ordinaire influençant l’hydratation de sa phase principale : Le silicate tricalcique,” pp. 1–225,2012.

[3] Z. Zheng, Y. Li, Z. Zhang, and X. Ma, Journal Hazardous Material “The impacts of sodium nitrate on
hydration and microstructure of Portland cement and the leaching behavior of Sr2+,” J. Hazard. Mater.,
no. July, p. 121805, 2019.

[4] M. Zajac, J. Skocek, A. Müller, and M. Ben Haha, Journal construction and building materials “Effect
of sulfate content on the porosity distribution and resulting performance of composite cements,”
Constr. Build. Mater., vol. 186, pp. 912–919, 2018.

[5] S. Kamali-bernard and M. Cyr, Thèse de doctorat “Durabilité des éco-bétons : impact d ’ additions
cimentaires alternatives sur la corrosion des armatures dans les bétons armés Mémoire de thèse
Durabilité des éco-bétons : Impact des additions cimentaires alternatives sur la corrosion des
armatures dans les bétons armés,” 2015.

[6] S. A. Gunay Thèse de doctorat, Influence de la cinétique d’hydratation des phases aluminates en
présence de sulfate de calcium sur celles des phases silicates : conséquences sur l ’ optimum de
sulfatage des ciments Semra Aydin Gunay To cite this version : HAL Id : tel-00767768. 2012.

[7] E. N. Sup, E. N. Sup, L. Des Eaux, M.- Edx, and N. F. En, “Influence du vieillissement sulfatique sur
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[8] S. U. R. La et al., “Thèse de doctorat Etude de l ’ action des phosphates présents dans l ’ eau,” 2005.

[9] N. Massoussi, thèse “Ressuage des matériaux cimentaires : origine physique et changement d ’
échelleTo cite this version : HAL Id : tel-01743758 Ressuage des matériaux cimentaires : origine
physique et changement d ’ échelle,” 2018.

24
 Annexes

Figure 14:Composition chimique du concentrat

Pour 1L :
 6,50 mol de NaNO3 m(NaNO3 ) = 552,50 g
 0,1 mol de CaCl2,2H2O m(CaCl2,2H2O) = 17,218 g
 0,1 mol de KCl m(KCl) = 7,455 g

Figure 15: Dosage du Sodium de la solution des sels par ICP

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