CRMEF Casa-Settat CPA – IM et IE

Thermodynamique
appliquée à l’énergétique
Plan du cours
0 : Rappel mathématique
1 : Introduction à la thermodynamique
2 : 1er principes  3 : 2ème principe
4 : Diagrammes de phase. Tables et diagrammes.
5 : Propriétés des mélanges
Lois de Dalton, Raoult. Mélanges zéotropes, mélanges
azéotropes. Introduction aux diagrammes de phase.
6 : Cycles thermodynamiques
Cycle de Carnot.
Cycles à vapeur (cycles moteurs et cycle de réfrigération).
Cycles à gaz (cycles moteurs et de réfrigération)
Cycle combiné.
7: Machines thermiques
Moteurs à essence et moteurs diesel
Turbines à gaz, turbines à vapeur
Climatiseurs et réfrigérateurs
8 : Introduction à la combustion
Application du premier principe. Enthalpie de formation.
2
Température de flamme adiabatique.
Chapitre 1

INTRODUCTION A LA
THERMODYNAMIQUE

3
 Historique

Histoire de la thermodynamique

La thermodynamique est née vers 1820 lorsque Carnot a cherché à

comprendre comment la chaleur pouvait engendrer le mouvement.

L'étude des relations entre échanges thermiques et mouvements

dynamiques constitue la discipline appelée thermodynamique.

Sadi Carnot Physicien français

(1 juin 1796 – 24 aout 1832)
Paris - France

4
 Historique

Description macroscopique
d'un système à l'aide de variables d'états.
On peut décrire un système de manière globale. (P, V, T, n)

Approche microscopique.
Un système thermodynamique est constitué d'un très grand
nombre d'atomes ou de molécules auxquels s'appliquent les lois
de la mécanique classique ou quantique et dont les mouvements
moyens sont décrits par la mécanique statistique.
Approche statistique
Est basée sur le fait qu'un grand nombre Niels Bohr
de particules indiscernables possède un 1885-1962
Danemark
comportement avant tout dicté par leur
répartition.

La prise en compte des effets électriques, magnétiques et quantiques —

constitue la thermodynamique statistique quantique 5
 Historique

Qu’est-ce que la thermodynamique ?

C’est la science qui étudie les transformations d’énergie

Pourquoi étudie-t-on la thermodynamique ?

 La conversion d’une certaine forme d’énergie en une autre

 Le rendement de cette transformation.
 La recherche de nouvelles énergie. (crise du pétrole)

Quelques conversions d’énergie

(concernant uniquement l’énergie chimique)

Electrique Rayonnante Thermique Mécanique

Chimique → Accus, piles Chimi- Combustions Muscles ; Moteurs à

luminescence combustion interne
→ Chimique Electrolyse Photosynthèse Réactions Effet de p° sur
Photovoltaïque endothermiques réactions chimiques 6
 Historique

But de la Thermodynamique

Machines à vapeur

Moteurs thermiques

7
 Historique

Pompes à chaleur

Turbines à gaz

8
 Définitions

Transformation adiabatique : pas d’échange de chaleur avec l’extérieur

Transformation isotherme : pas de changement de température

Transformation isobare : pas de changement de pression.

Paroi adiabatique : imperméable à l’échange de chaleur.

Paroi diatherme : perméable à l’échange de chaleur

Etat d’équilibre : etat vers lequel le système tend à aller (ou à revenir).

Variable d’état : grandeur macroscopique définissant l’état du

système (P, V, T, n).
9
 Définitions

Transformation quasi-statique
Si dans une transformation, le système reste, à chaque instant, très
voisin d’un état d ’équilibre, la transformation est dite quasi-statique.

A chaque instant, en première approximation, les variables d’état

restent définies.

Etat 1 Etat 2 T1 = T2 = Cte

10
 Définitions

Transformation réversible
Une transformation est dite réversible si le système évolue en
passant par une suite continue d’états d’équilibre et s’il existe une
transformation permettant de ramener le système et le milieu
extérieur, à chaque instant, à l’équilibre précédent.

Etat 1 Etat i Etat 2

11
 Définitions

Transformation irréversible
C’est celle qui ne remplit pas les conditions de la réversibilité.

Corps pur : un corps pur est constitué d’un seul type de molécule

Corps simple : un corps simple est constitué d’un seul type d’atome

Corps composé : un corps constitué de plusieurs corps purs et/ou

simples.

Conditions standards : pression de 1 bar; concentration de 1 mol L-1

12
 Définitions

Système : ensemble réel ou imaginaire délimité par une surface

à travers laquelle se font les échanges.

Système ouvert

Il échange de la matière et de l’énergie

avec le milieu exterieur.

Système fermé

Il n’échange pas de matière mais il peut

échanger de l’énergie.
13
 Définitions

Système isolé

n’échange pas d’énergie avec l’extérieur.

Il est le plus souvent fermé.

Système diathermique

qui laisse passer la chaleur

Système adiabatique

pas d’échange de chaleur avec l’exterieur

14
 Définitions

État thermodynamique

15
 Définitions

Variables thermodynamiques et unités

T en K
P en Pa (SI) ou en bar ou en atm ou en Torr
1 atm = 101325 Pa, 1 bar = 105 Pa, 1 Torr=1/760 atm
V en m3 (SI) ou en l
1 l =1 dm3=10-3 m3
n en mol/m3 ou mol/l

Énergie: en J ou kJ/mol ou kcal/mol ou l.atm ou eV …

R = NA kB en J.K-1.mol-1 ou l.atm.K-1.mol-1

R=8,31451 J.K-1.mol-1 = 8,20578x10-2 l.atm.K-1.mol-1

16
 Définitions

Gaz parfait

Modèle du gaz parfait

17
 Equation d’état d’un gaz parfait

NB
Le gaz parfait est un modèle thermodynamique décrivant le
comportement de tous les gaz réels à basse pression p.

Notion de pression

mv

P=F/S

-mv

18
Equation d’état d’un gaz parfait

vx
S

vxdt

19
 Equation d’état d’un gaz parfait

Notion de La température absolue du gaz

K = 1,3806488 × 10-23 m2 kg s-2 K-1

20
 Equation d’état d’un gaz parfait

Equation d’état

21

Autre forme de l’équation d’état

21
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 1 (Coefficients thermoélastiques)

22
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 1 (Coefficients thermoélastiques)

Elément de réponse

1)

2)

3)

23
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 2 (Définition d’un gaz parfait)

La loi de Boyle-Mariotte: T=Cte

Loi de Gay-Lussac: P=Cte

Loi de Charles: V=Cte

24
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 2 (Définition d’un gaz parfait)

La loi de Boyle-Mariotte
Un gaz sera parfait si une isotherme représentée dans le diagramme
d' Amagat (pV = f(p)) est une droite parallèle à l'axe des abscisses.

(à T = cte):

T1
PV
T2
T3 Edme Mariotte
(1620-1684) France

P
Remarque : Cette condition n'est pas suffisante ; en effet, autour d'une
température appelée température de Mariotte, les gaz réels ont des 25
isothermes localement parallèles à l'axe des abscisses.
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 2 (Définition d’un gaz parfait)

La loi de Boyle-Mariotte
Un gaz sera parfait si une isotherme représentée dans le diagramme
d' Amagat (pV = f(p)) est une droite parallèle à l'axe des abscisses.
1
A partir de 𝜒𝑇= (à T = cte):
𝑃
Que peut-on dire d'un gaz qui a cette propriété ?

Edme Mariotte
(1620-1684) France

𝜒 𝑇 =−
1 𝜕𝑉
=( )
𝑉 𝜕𝑃 𝑇 𝑃
1
−
𝑑𝑉 𝑑𝑃
𝑉
=
𝑃
−𝑙𝑛𝑉 =𝑙𝑛𝑃 +𝑐𝑡𝑒
𝑃 𝑉 =𝑐𝑡𝑒
26
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 2 (Définition d’un gaz parfait)

Loi de Gay-Lussac
à pression constante, le volume occupé par une certaine quantité de
gaz est directement proportionnel à sa température absolue.

1778 – 1850
Chimiste - Français

27
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 2 (Définition d’un gaz parfait)

Loi de Gay-Lussac
à pression constante, le volume occupé par une certaine quantité de
gaz est directement proportionnel à sa température absolue.

1778 – 1850
Chimiste - Français
1
A partir de 𝛼= (à P = cte)
𝑇

∝=
1 𝜕𝑉
𝑉 𝜕𝑇( ) 𝑃
=
1
𝑇
𝑑𝑉 𝑑𝑇
𝑉
=
𝑇
𝑙𝑛𝑉 =𝑙𝑛𝑇 +𝑐𝑡𝑒
𝑉1 𝑉 2
= 28
𝑇 1 𝑇2
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 2 (Définition d’un gaz parfait)

Loi de Charles
à volume constant la pression d’un gaz est directement proportionnel
à sa température absolue.

𝑃= 𝑃 0 ( 1+ 𝛽 ( 𝑇 −𝑇 0 ) )

1
A partir de 𝛽= (à V = cte)
𝑇

𝛽=
1 𝜕𝑃
𝑃 𝜕𝑇( ) 𝑉
=
1
𝑇
𝑑𝑃 𝑑𝑇
𝑃
=
𝑇
𝑙𝑛𝑃 =𝑙𝑛𝑇 +𝑐𝑡𝑒
𝑃1 𝑃2
= 29
𝑇1 𝑇 2
 Equation d’état d’un gaz parfait

Variables extensives, variables intensives

Une variable d'état extensive est une variable

proportionnelle à la quantité de matière du système.

Une variable d'état intensive est indépendante de

la quantité de matière du système.

Système Système Système Système

1 2 1 2

Système
(S)
𝑛=? 𝑉 =? 𝑃=? 𝑇 =?
30
 Equation d’état d’un gaz parfait

Variables extensives, variables intensives

Exemple
La masse volumique, la pression, la concentration, la température
sont des variables intensives.

Le volume, la masse, le nombre de moles sont des variables extensives.

Si je mélange 1 litre d'eau à 40°C avec 1 litre d'eau à 40°C, j'obtiens 2

litres d'eau à 40°C.

31
 Equation d’état d’un gaz parfait

Loi du mélange 𝑃 𝑝𝑖 𝑉 𝑝𝑖 𝑛𝑖
= = = 𝑦𝑖
𝑃 𝑉 𝑛
Pression partielle = Pression absolue du
Loi de DALTON
mélange pourcentage du gaz considéré

La pression partielle d'un constituant d'un mélange gazeux est égale à

la pression qu'il aurait s'il remplissait seul le volume occupé par le
mélange.

John Dalton
+ =
Nationalité : Britannique
Chimie physique
(1766 – 1844)
( 𝑃 1 , 𝑉 1 , 𝑇 1 , 𝑛1 ) (𝑃 2 , 𝑉 2 , 𝑇 2 , 𝑛2 ) (𝑃 , 𝑉 , 𝑇 , 𝑛) 32
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 3 (Calcul de la pression partielle)

Soient deux ballons B1 et B2 de volumes V1 et V2 contiennent respectivement
Le dioxyde de carbone sous pression P1 et le dioxygène sous pression P2.
À la température T0 = 0°C on relie B1 et B2 par un tube très fin. À l’équilibre la
température étant toujours 0°C.
1) Calculer les pressions partielles Pp1 de dioxyde de carbone et Pp2 de
dioxygène dans le mélange.
2) Quelle
CO2 est la pression
O2 totale Pt et la masse volumique µ0 du mélange.
3) OnP1 porte la température
P2 de l’ensemble de 0 °C à 15 °C . La dilatation
des ballons étant négligeable, que deviennent la pression totale et la
masse volumique du mélange?

Application numérique: 33
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 3 (Calcul de la pression partielle)

Elément de réponse
Pression partielle = Pression absolue du
Loi de DALTON mélange pourcentage du gaz considéré

1)

2)

3)

Le volume étant constant, la masse volumique reste constante. 34

 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 4 (Grandeurs intensives et extensives)

Soit une mole d’un gaz occupant un volume 𝑉m sous la pression 𝑃 et

à la température 𝑇.
1) On suppose que ces grandeurs sont liées par l’équation :

Utiliser les propriétés d’intensivité ou d’extensivité des grandeurs pour

établir l’équation correspondante relative à 𝑛 moles.

2) Même question pour l’équation:

35
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 4 (Grandeurs intensives et extensives)

Elément de réponse

1) Come

=>

2)

36
 Equation d’état d’un liquide

Équation d'état d'un liquide

Les variables d'état d'un liquide étant son volume V, sa pression P et

sa température T, son équation d'état peut se mettre sous la forme :

𝑉 = 𝑓 (𝑇 , 𝑃)
Sous forme différentielle, cela donne :

𝑑𝑉 = ( )
𝜕𝑉
𝜕𝑇 𝑃
𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑃
𝜕𝑉
𝜕𝑃 𝑇

En introduisant les coefficients thermoélastiques, il vient :

𝑑𝑉 =𝛼 𝑉 𝑑 𝑇 − 𝜒 𝑉 𝑑𝑃
37
 Equation d’état d’un liquide

Équation d'état d'un liquide

L'expérience montre que pour les liquides, les coefficients et varient

très peu avec la température et la pression. On peut donc les supposer
constants, pourvu que les variations de T et de P restent modérées.
Comme par ailleurs les variations de volume d'un liquide sont très
faibles, on peut faire l'approximation :

tenu de ces remarques, on obtient par intégration de :

𝑑𝑉 =𝛼 𝑉𝑑 𝑇 − 𝜒 𝑉𝑑𝑃

𝑉 ( 𝑇 , 𝑃 )=𝑉 0 [ 𝛼 ( 𝑇 −𝑇 0 ) − 𝜒 ( 𝑃 − 𝑃 0 ) ]

38
 Equation d’état d’un liquide

Exercices 5 (Equation d’état d’un liquide)

Eau liquide
Une mole d’eau liquide est caractérisée dans un certain domaine de
températures et de pressions autour de l’état 0 où :
−3 3
𝑃 0 =1𝑏𝑎𝑟 ; 𝑇 0= 293 𝐾 ; 𝑉 0=10 𝑚

par un coefficient de dilatation isobare𝛼=3. 10− 4 𝐾 − 1

− 10 −1
et par un coefficient de compressibilité isotherme 𝜒 𝑇 =5. 10 𝑃𝑎

1) Montrer que l’équation d’état liant 𝑉 , 𝑃 et 𝑇 de ce liquide est :

𝑉
𝑙𝑛 =𝛼 ( 𝑇 − 𝑇 0 ) − 𝜒 𝑇 ( 𝑃 − 𝑃 0 )
𝑉0

39
 Equation d’état d’un liquide

Exercices 5 (Equation d’état d’un liquide)

Elément de réponse
𝑉 = 𝑓 (𝑇 , 𝑃)

𝑑𝑉 =
𝜕𝑉
𝜕𝑇 ( ) 𝑃
𝑑𝑇 + ( )
𝜕𝑉
𝜕𝑃 𝑇
𝑑𝑃

𝑑𝑉 =𝛼 𝑉𝑑 𝑇 − 𝜒 𝑉𝑑𝑃
𝑑𝑉
=𝛼 𝑑𝑇 − 𝜒 𝑑𝑃
𝑉
𝑙𝑛𝑉 =𝛼 ( 𝑇 −𝑇 0 ) − 𝜒 ( 𝑃 − 𝑃 0 ) + 𝑐𝑡𝑒
𝑉
𝑙𝑛 =𝛼 ( 𝑇 − 𝑇 0 ) − 𝜒 ( 𝑃 − 𝑃 0 )
𝑉0
40
 Equation d’état d’un solide

Exercices 6 (Equation d’état d’un solide)

Soit un fil élastique de longueur (au repos) à la température .

Lorsqu’on exerce sur ce fil une traction F, l’expérience montre
que la longueur change et devient L et que la température T varie.

1) Justifier la relation
2) On définit le coefficient de dilatation linéaire à force constante par :
et le module d’Young par :
Exprimer et dF. où S est la section du fil.
3) Pour la substance parfaitement élastique constituant le fil,
l’équation d’état s’écrit : où A est une constante.
Calculer E et E0 (valeur de E à traction nulle)
Calculer  et 0 (valeur de  à traction nulle)

41
 Equation d’état d’un solide

Exercices 6 (Equation d’état)

Elément de réponse

1) La longueur du fil est une fonction de T et F

2) soit

42
 Equation d’état d’un solide

Exercices 6 (Equation d’état)

Elément de réponse

3)

Par identification

=> =>

43
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 7 (Equation d’état)

A partir de l’équation d’état des gaz parfaits : 𝑃𝑉 =𝑛𝑅𝑇

Ou R est une constante déterminée expérimentalement et
−1 −1
𝑅=8,314 𝐽 𝐾 𝑚𝑜𝑙𝑒 avec une incertitude de 7,5×10-6 J⋅mol-1⋅K-1
𝜌 𝑅𝑇
a) Montrer que cette équation peut s’écrire sous la forme 𝑃=
:
𝑀
Avec :  est la densité du gaz et M est sa masse molaire exprimée en
Kg.mol-1
b) En introduisant le nombre de molécules du gaz, réécrivez l’équation
d’état et montrer l’expression de la constante appelée constante de
Boltzmann en fonction de P, V et T . NA est le nombre d'Avogadro.
c) Dans l’espace la masse volumique de la matière correspond à environ un
atome par cm3 principalement des atomes d’hydrogène, et la température se
situe autour de 3,4 °K. Calculer la pression de ce gaz en atm.
44
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 7 (Equation d’état)

Elément de réponse

45
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 7 (Equation d’état)

Elément de réponse

1 atm = 101325 Pa

46
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 8 (Pression atmosphérique en altitude)

Calculer la pression atmosphérique au sommet du Mont Blanc (4807 m)

dans les deux cas suivants :

1) On suppose que la température de

l’atmosphère est constante et égale à T0

2) On suppose que la température varie avec l’altitude suivant la loi :

avec A = 6,45 10-3 K m-1.

Données : Température à l’altitude z = 0 : T0 = 290 K ; P0 = 1, 013 bar

masse molaire de l’air : M = 29 g.mol-1
47
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 8 (Pression atmosphérique en altitude)

Equation de l’hydrostatique

Forme locale 𝛻 𝑝=− 𝜌 𝑔

z 𝜕𝑝
=− 𝜌 𝑔 Liquide
𝜕𝑧
𝑑𝑝
=− 𝜌 ( 𝑝 , 𝑇 ) 𝑔 Gaz
𝑑𝑧

Exemple: air
=

= 𝑅𝑇
Avec: h𝑠=
𝑀𝑔
48
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 8 (Pression atmosphérique en altitude)

Elément de réponse

𝑚 𝜌𝑉
𝑃𝑉 =𝑛𝑅𝑇 = RT = RT
𝑀 𝑀

49
Météorologie
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 8 (Pression atmosphérique en altitude)

Elément de réponse

50
T

51
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 9 (Détermination de l’équation d’état)

A partir d’une série de mesures on déduit que les coefficients

thermoélastiques obéissent aux expressions analytiques
suivantes:

𝐴 1 𝐵
𝛼= 𝜒𝑇= −
𝐴𝑇 + 𝐵𝑃 𝑃 𝐴𝑇 + 𝐵𝑃

1) A et B étant constantes déterminer l’expression de

l’équation d’état associé à ces coefficients.

52
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 9 (Définition de l’équation d’état)

Elément de réponse

𝜕𝑉 𝜕𝑉 dV =𝛼 𝑉𝑑𝑇 +− 𝜒 𝑇 𝑉 𝑑𝑃
dV = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝜕𝑃
𝑑𝑉
𝑉
=
𝐴
𝐴𝑇 +𝐵𝑃
1
𝑑𝑇 + − +
𝐵
𝑃 𝐴𝑇 + 𝐵𝑃
𝑑𝑃( )
La première démarche consiste à séparer une des variables des deux autres, ici V.

On pose +

La différentielle " mélange " les variables T et p, on ne peut faire une intégration directe
 Equation d’état d’un gaz parfait

Exercices 9 (Définition de l’équation d’état)

Elément de réponse

Par suite, que l’ on reporte dans :

54

En reportant, on obtient :

soit

𝑷 ( 𝑽 −𝒏𝒃 )=𝒏𝑹𝑻
54
Chapitre 1 Fin

INTRODUCTION A LA
THERMODYNAMIQUE

55
56