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Thermodynamique
appliquée à l’énergétique
Plan du cours Première partie
1 : Introduction à la thermodynamique
2 : Les deux principes de la thermodynamique
3 : Propriétés des corps purs
4 : Diagrammes de phase. Tables et diagrammes.
5 : Propriétés des mélanges
Lois de Dalton, Raoult. Mélanges zéotropes, mélanges
azéotropes. Introduction aux diagrammes de phase.
6 : Cycles thermodynamiques
Cycle de Carnot.
Cycles à vapeur (cycles moteurs et cycle de réfrigération).
Cycles à gaz (cycles moteurs et de réfrigération)
Cycle combiné.
7 : Introduction à la combustion
Application du premier principe. Enthalpie de formation.
Température de flamme adiabatique.
Chapitre 2
PREMIER PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
Échange
Echange de chaleur de chaleur
Echange désordonné t t 2 t1
d’énergie mécanique
moléculaire
t1 :
gaz
solide U gaz Ecinétique
Gaz chaud solide solide
Solide froid U solide Ecinétique E potentielle
t2 :
Q gaz
U gaz Ecinétique Q
solide solide
U solide Ecinétique E potentielle Q
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
1. Conduction
Q
TA A TB B
S
Loi de Fourier
dQ TA TB K: conductivité thermique
KS (Jm-1s-1K-1)
dt L
5
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
2. Convection
Fluide
TB
TBA
Loi de Newton
Q
TA
𝒅𝑸 A
=𝒉𝑺 ( 𝑻 𝑨 − 𝑻 𝑩 )
𝒅𝒕
6
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
3. Rayonnement
e : émissivité de la surface
Loi de Stefan polie : e » 0
mat, noire : e » 1
S : aire émettrice
dQ 4
eST s : constante de Stefan Booltzmann
dt 5.6696110-8 Js 1m 2 K 1
2 4
𝜋 𝑘
𝜎= . 3 2
60 ℏ 𝑐
7
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
Echauffement
Q0
Q T augmente
T 0
Q0
Q
T diminue
T 0
Q
C Capacité thermique (ou calorifique)
T
Q
extensive c Chaleur spécifique (JK-1mole-1)
nT
intensive Q Chaleur spécifique (JK-1kg-1)
c
mT 8
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
Chaleur Q
𝑄 (𝑇 , 𝑉 ) 𝛿𝑄=𝑛 𝑐 𝑉 𝑑𝑇 +𝑙 𝑑𝑉
𝑄 (𝑇 , 𝑃) 𝛿𝑄=𝑛𝑐 𝑃 𝑑𝑇 +h 𝑑 𝑃
𝑄 (𝑉 , 𝑃 ) 𝛿𝑄=𝜇 𝑑𝑉 + 𝜆 𝑑𝑃
9
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
Chaleur Q
Loi de Joule
Si lors d’une transformation la température ne varie pas (transformation
isotherme), l’énergie interne U reste constante. Cette propriété a été mise
en évidence par l’expérience de Joule qui a montré que l’énergie interne
d’un gaz parfait dépend uniquement des variations de température : U =
U(T).
Cette loi se conçoit aisément si l’on se rappelle que la température est une
mesure de l’agitation moléculaire du gaz.
James Prescott Joule
1818 – 1889
Angleterre
physicien
Expérience de Joule
10
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
Chaleur specifique
Exemples :
Q
Cp Gaz réel : C p a bT cT 2
nT p Cte
Métal (basse température) :
Q Cv T
Cv
nT v Cte Isolant (basse température) :
Cv T 3
11
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
Calorimetrie
Q n TT f C p T dT
i
Échauffement T
Échauffementsimple
simple
Tf
Q gaz
Lp
Tc
Ti T f
Liquide
Ti
Échauffement
Échauffementavec
avec Q
changement
changementde
dephase
phase
Q n c T dT nL n c T dT
Tc Tf
Ti p , p Tc p ,g
12
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
Échange de travail
Expansion infiniment lente
F pS Énergie fournie
dV
pV dV
h2 V2 V2
h2 W Fdh pS
h1 V1 S V1
h1
p h P A
p p(V) 1
B
S V 2
V1 V2
Convention : V
𝑊1 ≠ 𝑊2
Expansion V2 V1 W 0
Compression V2 V1 W 0
13
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
Notion de principe
En thermodynamique, nous parlerons souvent de «principes».
Le principe zéro
Le premier principe
Le second principe
Le troisième principe
Le principe zéro
On définit un système en équilibre Thermodynamique :
15
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
Transformations réversibles
Une transformation réversible est obtenue en faisant varier très
lentement l’une au moins des variables d’état (P, V, T).
L’équation d’état (principe zéro) est vérifiée à tout moment car on se trouve
tjrs à l’équilibre.
Transformation Transformation
réversible irréversible
progressivement brutalement
16
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
18
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
𝐸 𝑇 =𝐸𝑐 𝑔 +𝐸 𝑝 𝑔 + 𝐸𝑐𝑖 +𝐸 𝑝𝑖
Q
∆ 𝑈 =𝑊 +𝑄 S
W
W : le travail échangé avec le milieu extérieur
∆ 𝑈 =𝑊𝑖+ 𝑄𝑖=0
(W) et chaleur (Q) sont 2 formes d’énergie qui peuvent
se transformer l’une dans l’autre.
20
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
21
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Il s’agit du calorimètre.
22
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
On considère le système
1
Pour chacun, on a un bilan d’énergie :
1 variable d’état
ère
𝐶𝑉 =
On pose : …………………….
( )
𝜕𝑈
𝜕𝑇 𝑉
est appelée capacité calorifique à volume constant,
D’où : ……………………..……………………….
𝒅𝑼=𝜹 𝑸𝑽 =𝑪 𝒗 𝒅𝑻
25
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
L’enthalpie H
Considérons une transformation à pression constante, de l’état 1 vers l’état 2
Δ 𝑈=− 𝑃 (𝑉 2 −𝑉 1)+𝑄 𝑝 =𝑄 𝑝 − 𝑃 Δ𝑉 V
V1 V2
soit 𝑄 𝑝= Δ𝑈 +𝑃 Δ𝑉
Sachant que P est cste, on pose :
Signe de ΔH
Si ΔH < 0, la transformation est dite « exothermique »
Si ΔH >0, la transformation est dite « endothermique »
à pression constante :
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
𝛿𝑄=𝐶 𝑝 𝑑𝑇
Comme dH = δQ, alors : ……………………………………….....
27
PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE
Chaleur Q
Relation de Mayer
A partir des expressions de la chaleur échangée, on peut retrouver
une relation liant les capacités thermiques massiques cv et cp :
𝛿𝑄=𝑛𝑐 𝑉 𝑑𝑇 +𝑙 𝑑𝑉
……………………………………
……………………………………. Gaz parfait:
𝛿𝑄=𝑛𝑐 𝑃 𝑑𝑇 +h 𝑑 𝑃
En faisant la différence entre les deux équations on obtient :
( 𝑐 𝑝 − 𝑐𝑣 ) dT =PdV +VdP
𝑛…………………………………….
Le terme de droite de cette équation correspond à la différentielle de PV
que l’on peut déduire de l’équation des gaz parfait: ...........................
d(PV) = nRdT
Coefficients calorimetriques
3modes de
translation
Coefficients calorimetriques
Molécules non-
Monoatomique Molécules linéaires
linéaires
Translation (x, y et z) 3 3 3
Rotation (x, y et z) 0 2 3
Total 3 5 6
L’énergie interne d’un gaz est la somme de l’énergie cinétique et l’énergie potentielle
𝑈 = 𝐸𝑐 + 𝐸 𝑝 Gaz parfait
𝐸𝑐𝑡𝑜𝑡=𝐸𝑐𝑡𝑟𝑎𝑛+𝐸𝑐𝑟𝑜𝑡
1 ❑2 1 ❑2
𝐸 𝑐𝑖 = 𝑚 𝑣 𝑥 𝑜𝑢 𝐼 𝑧 𝜔 𝑧
2 2
30
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Coefficients calorimetriques
1 2 3
𝑚 𝑣 = 𝑘𝑇
Gaz monoatomique: ………………………
2 2
Or cette énergie correspond à 3 degrés de liberté:
1 2 1 2 1 2 1 2
𝑚 𝑣 = 𝑚 𝑣 𝑥 + 𝑚 𝑣𝑦 + 𝑚 𝑣 𝑧
…………………………………………...…
2 2 2 2
Coefficients calorimetriques
1 ❑2 𝑖 𝑖
𝑈=∑ m 𝑣 𝑖 = 𝑁 𝐴 𝑘𝑇= 𝑅𝑇
𝑖 2 2 2
monoatomique i = 3
diatomique i = 5
triatomique ou plus i = 6
32
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Coefficients calorimetriques
U U (T f ) U (Ti ) nCv T f Ti
U (T ) nCvT A L’énergie
L’énergieinterne
interne
d’un
d’ungaz
gazparfait
parfaitnene
dépend
dépendque
quededelala
Interprétation microscopique température
température!!
1 2
U nN A mc
2 3
Cv R
3 2
U nN A kT
2
3 3
U n N A k T n R T
2 2
33
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Coefficients calorimetriques
U nC p T f Ti p V f Vi
Équation
d’état
U nC p T f Ti nR T f Ti
U nC p R T f Ti
U T nC p R T
Comparer avec:
3 3 5
U T n R T Cp R R Cp R
2 2 2
34
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Coefficients calorimetriques
5 3 C p Cv
Cp R Cv R
2 2
C p Cv R Relation de Mayer
T1 T2 V constant U T
Q
W
p constant
U T
35
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Q?
W?
U Q W
U ?
p p (T , V ) ?
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TRANSFORMATION D’UN GAZ PARFAIT
Transformations isochore
V Cte
Q? T
W? Q
n
U ?
p
p p (T , V ) ? Ti T f
𝑉 =𝐶𝑡𝑒 ⇒𝑊 =0
𝑄=𝑛 𝐶 𝑉 ( 𝑇 𝑓 − 𝑇 𝑖 )
∆ 𝑈 =𝑄+𝑊 =𝑛 𝐶𝑉 ( 𝑇 𝑓 −𝑇 𝑖 ) =𝑛𝐶 𝑉 𝑇 𝑓 −𝑛𝐶 𝑉 𝑇 𝑖
𝑃= ( 𝑛
𝑉
𝑅 𝑇 ) U (T ) nCvT A
37
TRANSFORMATION D’UN GAZ PARFAIT
Transformations isobarre
V
Q?
T
W? Q
n
U ?
p p (T , V ) ? p
Vi V f Ti T f
Q nC p T f Ti
W VV f pdV p V f Vi
i
U nC p T f Ti p V f Vi L’énergie interne
dépendrait-elle de
p Cte p et V ?
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TRANSFORMATION D’UN GAZ PARFAIT
Transformations isotherme
𝑑𝑉 𝑉2
𝛿𝑄=𝑃𝑑𝑉 𝛿𝑄=𝑃𝑑𝑉 = 𝑃 1 𝑉 1
𝑉
𝑄12 =𝑃 1 𝑉 1 𝑙𝑛
𝑉1
𝑉2
V 𝑊 12=− 𝑃 1 𝑉 1 𝑙𝑛
𝑉1
𝑑 𝑈 =0 ∆ 𝑈 =0 𝑉2
𝑊 12=−𝑄12=−𝑛𝑅 𝑇 1 𝑙𝑛
𝑉1
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TRANSFORMATION D’UN GAZ PARFAIT
Transformations adiabatique
𝑐𝑝 𝑉𝑑𝑃 𝑐𝑝 𝑑𝑉 𝑑𝑃
=− + =0
𝑐𝑉 𝑃𝑑𝑉 𝑐𝑉 𝑉 𝑃
𝛾
On pose: 𝑃 𝑉 =𝑐𝑡𝑒
40
TRANSFORMATION D’UN GAZ PARFAIT
1 isobare 2 adiabatique
( )
𝑉
1
𝛾
2
(𝑉 )
isotherme
1
isochore
41
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
43
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
−3
1)𝑄=𝑚𝑐 ∆ 𝑇 =60. 10 × 1210 × ( 230 −70 )=11,616 𝐾𝐽
3600
2) 𝑄 h= 75 × 12=576 𝐾𝐽
45
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Pièce en
platine
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Pièce en
platine
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
6
Une mole de gaz parfait diatomique passe de l’état A(P1, V1,T1) à l’état
C(P1, 2V1, 2T1) par l’un des chemin quasistatique suivant:
- Chemin AC: chauffage à pression constante;
- Chemin ABC: détente isotherme AB, chauffage à volume constant BC.
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
V1 2V1 T1 2T1 T
V
P A
C
P1
P1 AC : chauffage à P Cte
B AB : détente isotherme
2
BC : chauffage à V Ct
V1 2V1 V
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
V1 2V1
Transformation AB: Transformation AC: V
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Glace (0°)
𝑚 𝑠 × 𝐿𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑙 × 𝑐𝑝 ( 𝑇 𝑓 −0 )
Eau (0°) Eau (27°)
𝑚𝑙 × 𝑐 𝑝 ( 𝑇 𝑓 −𝑇 𝑖 )
Eau (30°) Eau (27°)
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